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(寶山鋼鐵股份有限公司 研究院,上海201900)
彩涂板是指通過連續(xù)生產(chǎn)機(jī)組,以鍍鋅板(GI、EG)、鍍鋁鋅板(GL)或者冷軋板(CR)等為基板,對基板表面進(jìn)行預(yù)處理后涂覆一定厚度有機(jī)涂層所獲得的一種預(yù)涂層鋼板[1]。彩涂板具有優(yōu)異的耐蝕性與良好的裝飾性[2],可以簡化用戶生產(chǎn)工序、降低加工成本,具有使用安裝方便快捷的特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于建筑、辦公、家電等領(lǐng)域[3]。涂層附著力是評價(jià)彩涂板質(zhì)量好壞的一個(gè)重要技術(shù)指標(biāo),無論在哪種領(lǐng)域的應(yīng)用,均要求彩涂板具有良好的涂層附著力[4]。
影響涂層附著力的因素很多[5-10]。歸納起來,主要有涂料性能、基板表面預(yù)處理工藝、涂層固化工藝、基板的表面粗糙度等。實(shí)際生產(chǎn)與研究發(fā)現(xiàn),除上述因素外,基板的表面特性對彩涂板的涂層附著力亦有明顯的影響。本工作根據(jù)現(xiàn)場生產(chǎn)實(shí)績統(tǒng)計(jì),確定了涂層附著力劣化與基板類別和來源之間的關(guān)聯(lián),通過電化學(xué)測試以及GDS(輝光光譜)對相關(guān)基板進(jìn)行了表面特性分析,研究了基板表面特性對涂層附著力的影響。
試驗(yàn)材料為彩涂生產(chǎn)的基板,為不同生產(chǎn)線生產(chǎn)的熱鍍鋅GI板或者熱鍍鋁鋅GL板。實(shí)際生產(chǎn)中,以這些材料(規(guī)格0.5mm×1 000mm×C)為基板在同一彩涂機(jī)組、采用相同的生產(chǎn)工藝(包括表面預(yù)處理,涂料及涂層固化工藝)生產(chǎn)同一品種的彩涂板時(shí),它們的涂層附著力相差很大。
對以上述基板生產(chǎn)的彩涂板進(jìn)行T彎性能檢測,以T彎值為評價(jià)彩涂板涂層附著力的指標(biāo),評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)為:T彎值≤3為合格,T彎值≥4為不合格。
將基板剪切成30mm×30mm的片狀試樣,用丙酮對其表面進(jìn)行脫脂處理,采用電化學(xué)系統(tǒng)測試其在實(shí)際預(yù)處理劑中的電位-時(shí)間曲線,以此評估基板在預(yù)處理劑中的表面電化學(xué)活性,通常情況下電位越高則說明表面活性越低,反之則越高。
采用GDS分析基板表面的成分深度分布,以探討基板表面電化學(xué)活性差異原因。
以不同產(chǎn)線生產(chǎn)的熱鍍鋅GI板、熱鍍鋁鋅GL板為基板進(jìn)行彩涂生產(chǎn)。連續(xù)跟蹤、分析了933卷(每卷重約20~30t)不同基板彩涂板產(chǎn)品的涂層附著力,其中白灰色涂料的成品508卷,涂層附著力不合格率為12.6%;海藍(lán)色涂料的成品425卷,涂層附著力全部合格,即涂層附著力不合格的情況主要發(fā)生在白灰色涂料產(chǎn)品上,而?;@色涂料產(chǎn)品則不論哪種基板都沒有出現(xiàn)涂層附著力不合格的情況。這說明涂料顏色(涂料種類)對彩涂板涂層附著力影響很大。
白灰色涂料的508卷成品按照所用的基板材料進(jìn)行進(jìn)一步細(xì)分,結(jié)果如表1所示。
表1 白灰色彩涂板涂層附著力統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果(按基板來源分)Tab.1 Statistical results of adhesion for white and gray coated plate coating(divided by baseplate)
由表1可見,以GL板為基板的彩涂板涂層附著力全部合格。實(shí)際生產(chǎn)實(shí)績也證明,以GL板為基板的彩涂板涂層附著力都是合格的。以GI板為基板的彩涂板產(chǎn)品中,本廠B線與外廠1線的GI基板的涂層附著力尚可(不合格率極低),外廠2線GI基板的涂層附著力不合格率高達(dá)24.5%。因此,在跟蹤的這批彩涂板中,涂層附著力不合格情況主要集中在外廠2線GI基板的產(chǎn)品上。
經(jīng)分析,外廠2線GI板的鍍鋅層厚度、鍍層成分等質(zhì)量因素與本廠B線、外廠1線的都是相當(dāng)?shù)?。彩涂板涂層附著力體現(xiàn)的是有機(jī)涂料/基板表面間的界面結(jié)合情況,在相同涂料和相同生產(chǎn)工藝(表面預(yù)處理及涂層固化工藝)的情況下,涂層附著力出現(xiàn)部分不合格的波動(dòng),說明這些基板的表面特性可能存在差異,從而對涂層附著力產(chǎn)生一定影響。
為進(jìn)一步調(diào)查涂層附著力波動(dòng)的原因,實(shí)際生產(chǎn)中對涂料的品牌(即涂料生產(chǎn)商)、表面預(yù)處理工藝(即預(yù)處理劑種類)進(jìn)行了交叉更換,結(jié)果仍然顯示:涂層附著力不合格的情況主要發(fā)生在白灰色涂料產(chǎn)品上,并且也主要集中在外廠2線GI基板的產(chǎn)品上。這進(jìn)一步證明基板的表面特性狀態(tài)是影響涂層附著力的主要因素。此外,進(jìn)一步的調(diào)查結(jié)果顯示:這批彩涂板涂層附著力波動(dòng)與基板表面粗糙度沒有相關(guān)性。
測量了表1中4種彩涂基板在兩種預(yù)處理劑(均為所研究彩涂線用的處理劑)中的表面電化學(xué)活性(電位-時(shí)間曲線),結(jié)果見圖1。
圖1 各種基板在兩種預(yù)處理劑中的電位-時(shí)間曲線Fig.1 Potential curves of substrates measured in pretreatment agent solution A(a)and B(b)
由圖1可見,在試驗(yàn)的兩種預(yù)處理劑中,本廠A線GL板的電位最低,即本廠A線GL板在這兩種預(yù)處理劑中的表面電化學(xué)活性最高;而外廠2線GI板則電位最高,即表面電化學(xué)活性最低。另外兩種GI板的電化學(xué)活性很接近,它們均高于外廠2線GI板,但低于本廠A線GL板。
采用GDS對各種基板進(jìn)行表面成分分析(結(jié)果如圖2)。由圖2可見,外廠2線GI板表面的鋁含量最低,外廠1線GI與本廠B線GI板均在表面存在明顯的鋁富集現(xiàn)象,富集區(qū)域鋁含量明顯高于外廠2線GI板。本廠A線GL板是熱鍍鋁鋅板,其表面鋁含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)更是高達(dá)55%。由此確定,導(dǎo)致不同基板表面電化學(xué)活性差異的原因與鍍層表面鋁成分差異有關(guān)。
圖2 不同基板表面鋁含量GDS深度分布Fig.2 Distribution of Al content in substrate surface(by GDS)
上述外廠2線GI板生產(chǎn)工藝上采用了濕平整工藝。為進(jìn)一步研究該GI板,將外廠2線生產(chǎn)的未經(jīng)平整的GI板以及同時(shí)生產(chǎn)的濕平整的GI板進(jìn)行了對比試驗(yàn)。即在同一彩涂線上采用相同工藝生產(chǎn)相同品種的彩涂板,同時(shí)對這兩種GI板進(jìn)行表面成分分析和表面電化學(xué)活性分析,結(jié)果見圖3。結(jié)果表明:未平整GI板的彩涂板涂層T彎性能合格,而經(jīng)過平整的則不合格;未平整GI板表面亦存在明顯的鋁富集,富集區(qū)域鋁含量明顯高于平整GI板,即未平整GI板的表面活性高于平整GI板。該結(jié)果再次說明了基板表面特性與相應(yīng)彩涂板涂層附著力之間具有對應(yīng)關(guān)系。
所研究的彩涂生產(chǎn)線采用的預(yù)處理工藝為輥涂工藝,即基板帶鋼經(jīng)過脫脂除油處理后,采用輥涂機(jī)將預(yù)處理劑均勻涂覆于表面,并加熱帶鋼使預(yù)處理劑干燥、成膜,隨后即可以進(jìn)行有機(jī)涂料的涂覆。因此可以認(rèn)為,對于該預(yù)處理工藝的彩涂板生產(chǎn),基板的表面活性會(huì)影響預(yù)處理劑與基板的反應(yīng),即影響所形成的預(yù)處理膜與基板的結(jié)合情況,從而影響彩涂板有機(jī)涂層與基板的附著力。而對于不同產(chǎn)線生產(chǎn)的不同批次GI板,由于熱鍍鋅生產(chǎn)工藝存在差異或者波動(dòng),導(dǎo)致GI板表面鋁含量以及表面電化學(xué)活性等表面特性存在差異,因而導(dǎo)致以其為基板的彩涂板涂層附著力存在差異。
圖3 未平整與平整GI板的表面鋁含量與表面活性Fig.3 Al content(a)and electrochemical activity(b)of GI surface(skin-passed and non)
因此不難分析,上述試驗(yàn)中本廠A線GL板由于在兩種預(yù)處理劑中的電化學(xué)活性都很高,其與預(yù)處理劑具有很好的化學(xué)反應(yīng),可以獲得良好的預(yù)處理膜,因而實(shí)際生產(chǎn)中以GL為基板的彩涂板涂層附著力都是合格的。對于外廠2線的平整GI板,則由于濕平整工藝的原因,使得其在兩種預(yù)處理劑中的電化學(xué)活性都很低,即與預(yù)處理劑的反應(yīng)性差,不能獲得良好的預(yù)處理膜。因而以外廠2線平整GI板為基板的彩涂板涂層附著力差且波動(dòng)大。而同樣是“外廠2線”生產(chǎn)的GI板,如果不進(jìn)行平整處理,則由于其表面鋁存在富集,表面電化學(xué)活性高,因而相應(yīng)的彩涂板涂層附著力也是合格的。
為進(jìn)一步驗(yàn)證基板表面特性(表面鋁成分、表面電化學(xué)活性)與彩涂板涂層附著力之間的對應(yīng)關(guān)系,對另一來源(外廠3線生產(chǎn)的不同批次)的GI基板彩涂板生產(chǎn)的情況進(jìn)行了跟蹤與分析。結(jié)果顯示:以批次1的GI板(這里記為“外廠3線GI-1”)為基板的白灰色彩涂板涂層附著力均為合格;而批次2的GI板(這里記為“外廠3線GI-2”)在同樣條件下生產(chǎn)的彩涂板涂層附著力均不合格。進(jìn)一步的表面特性分析結(jié)果(如圖4)顯示:外廠3線GI-1的表面鋁富集明顯、表面電化學(xué)活性亦高;外廠3線GI-2的情況則相反,表面不存在鋁富集,電化學(xué)活性低。
圖4 其他來源GI板的表面鋁含量與表面活性Fig.4 Al content and electrochemical activity of GI surface(another source)(a)Al content distribution (b)electrochemical activity
影響彩涂板涂層附著力的一般性因素有涂料種類與性能、基板表面預(yù)處理工藝、涂層固化工藝以及基板的表面粗糙度,除此之外,基板表面活性對涂層附著力具有明顯的影響?;灞砻婊钚耘c鍍層表面鋁元素富集相關(guān),表面鋁含量越高,則表面活性越高,彩涂板涂層附著力就越好;相反則表面活性越低,彩涂板涂層附著力就越差。而鍍層表面鋁含量則與熱鍍鋅生產(chǎn)工藝狀況密切相關(guān),不同產(chǎn)線或者不同生產(chǎn)工藝狀況均會(huì)導(dǎo)致鍍層表面特性差異。
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