• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    1-氨丙基-3-甲基咪唑溴水溶液中二氧化碳水合物的生成特性

    2015-02-05 03:20:28郭開華
    石油化工 2015年9期
    關鍵詞:相平衡反應釜水合物

    畢 崟,李 松,郭開華

    (中山大學-BP液化天然氣教育培訓與研究中心,中山大學 工學院,廣東 廣州 510006)

    1-氨丙基-3-甲基咪唑溴水溶液中二氧化碳水合物的生成特性

    畢崟,李松,郭開華

    (中山大學-BP液化天然氣教育培訓與研究中心,中山大學工學院,廣東廣州510006)

    在可視化高壓低溫測試系統(tǒng)中,研究了吸收CO2的功能型離子液體1-氨丙基-3-甲基咪唑溴([APMim][Br])水溶液中CO2水合物的生成特性,在273.15~283.15 K、1.0~4.5 MPa下,獲得了不同含量的[APMim][Br]水溶液中CO2水合物-[APMim][Br]水溶液-CO2氣體三相和CO2水合物-[APMim][Br]水溶液-CO2氣體-液態(tài)CO2四相相平衡數(shù)據(jù)。實驗結果表明,當[APMim][Br]水溶液中[APMim][Br]含量達35%(w)時,CO2水合物仍可生成,形成[APMim][Br]吸收CO2和氣體水合物固定CO2的雙重體系。與純水相比,[APMim][Br]水溶液中CO2水合物生成的溫度較低、生成壓力較高,說明[APMim][Br]對CO2水合物的生成有一定抑制作用?;陔x子液體水溶液締合特性的活度系數(shù)模型理論,對[APMim][Br]水溶液中CO2水合物的相平衡特性進行了計算,實驗值和計算值有很好的一致性,平均相對誤差為1.6%。

    離子液體;二氧化碳水合物;相平衡

    能源和環(huán)境的挑戰(zhàn)日益嚴峻,采取有效措施控制CO2排放,減緩溫室效應勢在必行。研究開發(fā)新的CO2捕集和分離技術及相關理論已成為當今的熱點之一,有效的CO2捕獲和儲存技術尤為重要。離子液體在催化、提取、分離和吸收等過程中有廣泛的應用前景[1-2]。經過結構設計的功能型離子液體對CO2有很強的吸收潛力[3-6]。Bates等[7]將—NH2引入到離子液體的陽離子中,合成了1-氨丙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽([NH2p-Bim]?[BF4]),1 mol[NH2p-Bim][BF4]可吸收近0.5 mol CO2。Zhang等[8]在離子液體的陰陽離子中同時引入—NH2,1 mol離子液體可吸收近1 mol CO2。陽濤等[9]發(fā)現(xiàn),使用功能型離子液體1-氨丙基-3-甲基咪唑溴([APMim][Br])時,水含量的增加能大幅提高CO2吸收率。另一種降低大氣中CO2含量的方案是水合物封存法。Ohgaki等[10]提出了用CO2置換海底水合物礦層中的甲烷,同時捕獲CO2生產甲烷的方法。McGrail等[11]研究了將CO2-水混合微乳液注入天然氣水合物層開采甲烷的方法。畢崟等[12]研究了CO2-CH4混合水合物的較高四相狀態(tài)并確定了它的范圍。在水中添加對CO2選擇性吸收的離子液體,以水溶液形式吸收CO2的同時可生成水合物。如氨丙基功能型離子液體水溶液,在合適的溫度壓力下可大量溶入CO2并生成水合物,雙重捕獲能強化整個體系的CO2捕獲效果。

    本工作研究了[APMim][Br]水溶液吸收CO2同時生成水合物的相平衡特性。利用可視高壓反應釜測試CO2水合物-[APMim][Br]水溶液-CO2氣體(H-S-V)共存的三相平衡狀態(tài)和CO2水合物-[APMim][Br]水溶液-CO2氣體-液態(tài)CO2(H-SV-L)共存的四相平衡狀態(tài),揭示了[APMim][Br]水溶液體系中的氣體水合物生成特性,獲得相平衡溫度和壓力條件以及可生成水合物的區(qū)域,驗證了水合物-離子液體體系對CO2雙重捕獲的可行性。

    1 實驗部分

    1.1實驗材料

    [APMim][Br]:中國科學院蘭州化學物理研究所提供,純度99.5%(w);CO2:廣州氣體廠,純度99.99%(χ);去離子水:實驗室制備,電導率小于1 μs/cm。在氮氣保護下,采用山東海諾儀器公司SFY-3A型卡爾費休滴定儀測定[APMim][Br]中殘余的水量為(4 540±300)×10-6(w)。

    1.2實驗裝置

    實驗裝置的示意圖見圖1。裝置的主要部分是一個體積為59.8 mL的透明石英玻璃高壓反應釜,底部有一個由磁力攪拌器驅動的攪拌子用來促進反應的進行。反應釜頂部接有一個滴定管,用來向反應釜中加入去離子水。反應釜安置于一個透明玻璃水槽中,由高精度水浴控制反應釜的溫度。整個系統(tǒng)裝在一個可控溫的空氣箱內。水浴、空氣浴和反應釜的溫度都由溫度傳感器測量,以確保得到穩(wěn)定的相平衡溫度。測試系統(tǒng)還包括連接閥、管道和一個真空泵。測試系統(tǒng)的壓力由高精度壓力傳感器測得,測量不確定度小于0.01 MPa。測量相平衡溫度的傳感器(Pt 100)經過校準,不確定度為 ±0.01 K。實驗中的溫度和壓力數(shù)據(jù)通過計算機數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)獲得。

    CO2定量加注系統(tǒng)由活塞容器和高精度手泵組成。通過手泵向活塞容器中注入水將活塞向上推來改變活塞容器的容積?;钊萜鞯目梢苿尤莘e為200 mL,手泵精度為0.01 mL。反應釜頂部20 mL 的玻璃滴定管的讀取精度為0.01 mL。反應釜內[APMim][Br]水溶液中水和[APMim][Br]的初始質量由電子天平測得,量程0~220 g,精度±0.1 mg。

    圖1 實驗裝置的示意圖Fig.1 Schematic diagram of experimental installation.

    1.3實驗步驟

    首先根據(jù)預設的[APMim][Br]水溶液中[APMim][Br]的含量,用高精度電子天平稱量一定質量的[APMim][Br],然后向[APMim][Br]中加入一定質量的去離子水并稱量體系的總質量,兩者混合均勻后將其加入到反應釜中,并將反應釜的法蘭擰緊密封。[APMim][Br]水溶液封入反應釜后將整個系統(tǒng)抽真空,其間可抽走的水量標定為(0.03±0.001)g。反應釜中[APMim][Br]水溶液的水含量是加入水與[APMim][Br]中殘留水量之和再扣除抽走水量,由此確定溶液中水和[APMim][Br]的含量,其不確定度小于±0.04%(w)。開動磁力攪拌器使溶液進一步混合均勻,并設定水浴和空氣浴的溫度,使反應釜保持恒定溫度。用手泵將CO2氣體注入反應釜,使溶液吸收CO2并逐步達到穩(wěn)定,在高出預計壓力0.5 MPa左右保持溶液吸收CO2并形成水合物。隨著CO2水合物在[APMim][Br]水溶液中的生成,反應釜內的壓力會下降。待CO2水合物充分生成,反應釜內即為是H-S-V三相共存狀態(tài)。CO2在[APMim][Br]水溶液中生成水合物的形態(tài)見圖2。

    圖2 CO2在[APMim][Br]水溶液中生成水合物的形態(tài)Fig.2 Morphology of the CO2hydrate formation in 1-aminopropyl-3-methyl-imidazolium bromide([APMim][Br])aqueous solution.IL:ionic liquid.

    因CO2水合物的生成消耗了溶液中的水,使溶液中[APMim][Br]的含量比初始含量高。要得到初始含量下的三相平衡點,就要使溶液中水合物的量盡可能地少。在水合物大量生成后,通過移動活塞手泵來逐漸降低反應釜內的壓力,每次降幅小于0.05 MPa,使得生成的水合物逐步融化分解,直到只剩下少許水合物沒有融化。在此溫度壓力下,維持穩(wěn)定存在少許水合物達2 h以上,并繼續(xù)降壓,每次降低0.05 MPa左右的壓力保持0.5 h,直到水合物完全分解。到水合物完全分解時則認為此次降低0.05 MPa前的壓力就是該初始含量下的一個H-S-V三相平衡點。完成一個三相點測試后,對系統(tǒng)再次注入CO2,加壓使水合物再次充分生成,然后升高系統(tǒng)溫度到下一個測試點,用同樣的方法獲得下一個溫度下的三相平衡點。這樣就得到了同一初始含量下一系列三相平衡點,并構成一條三相平衡線。

    當三相狀態(tài)的溫度和壓力升至CO2的氣液相平衡溫度壓力時,液態(tài)CO2會與其他三相共存,這就是四相平衡狀態(tài)。為了精確獲得水合物的四相平衡點,要在水合物生成的狀態(tài)下,將反應釜的溫度和壓力逐步升到預計的四相平衡溫度和壓力附近,穩(wěn)定0.5 h后再緩慢地每次將溫度升高0.01 K來使水合物融化,并出現(xiàn)液態(tài)CO2。該狀態(tài)穩(wěn)定1 h以上,即可確定為H-S-V-L四相平衡點。四相平衡點也是H-S-V三相線和CO2氣液兩相線的交點。

    完成一個水溶液含量下CO2氣體水合物生成的三相平衡測試后,重新配置下一個含量的[APMim][Br]水溶液,重復以上過程進行氣體水合物生成和三相平衡以及四相平衡點的測試。

    2 結果與討論

    2.1實驗結果

    實驗在273.15~283.15 K和1.0~4.5 MPa范圍內進行,共測得[APMim][Br]含量(w)為5.07%,9.64%,15.2%,24.85%,35.27%的5個[APMim][Br]水溶液中的三相平衡線和四相平衡點的數(shù)據(jù)。當[APMim][Br]含量達40%(w)時,在273.15 K以上的溶液中不能生成CO2水合物。實驗測試數(shù)據(jù)見表1,[APMim][Br]水溶液中CO2水合物的H-S-V三相和H-S-V-L四相相平衡特性見圖3。

    表1?。跘PMim][Br]水溶液中CO2水合物的相平衡數(shù)據(jù)Table 1 Phase equilibrium data of the CO2hydrate in[APMim][Br]aqueous solutions

    2.2[APMim][Br]水溶液中CO2水合物相平衡特性的計算

    CO2的氣液相平衡特性及氣相逸度采用Peng-Robinson方程預測。CO2水合物的化學勢采用經過Du 等[13]優(yōu)化的Holder-John模型[14]估算。CO2水合物相平衡的計算采用van der Waals-Platteeuw統(tǒng)計熱力學模型[15]。其中,水合物結構中水的化學勢的偏差可表示為:

    式中,μW表示水的化學勢,J/mol,γW表示活度系數(shù);下標“s”代表在離子液體水溶液中;χW表示離子液體水溶液中水的摩爾分數(shù);R表示氣體常數(shù);T表示溫度,K。溶液中水的活度系數(shù)γW可由文獻[16-17]的親水性離子液體水溶液的締合特性活度系數(shù)模型和對[APMim][Br]水溶液的測試結果來確定。

    式中,β表示離子液體聚合效應的惰性因子[16];A12表示水溶液中離子液體和水分子間的相互作用系數(shù)。考慮到溶解于水溶液中的CO2對水活度的影響,A12與文獻[17]獲得的數(shù)值應有所不同,可通過實驗數(shù)據(jù)擬合得到。根據(jù)上述模型計算得到的相平衡結果如圖3中的實線所示。由圖3可見,實驗值和計算值有很好的一致性,平均相對誤差為1.6%。

    圖3同時給出了在純水中生成CO2水合物的三相平衡線以及不同含量的[APMim][Br]水溶液中形成CO2水合物的三相平衡線。由圖3可看出,在273.15 K以上,CO2水合物在[APMim][Br]水溶液中的生成區(qū)域是在CO2氣液相平衡線和在純水中生成CO2水合物的三相平衡線之間。在此區(qū)域中,溶液中[APMim][Br]含量越高,水合物生成所要求的溫度越低、壓力越高。當[APMim][Br]含量大于35%(w)時,水合物的生成條件已接近極限,在273.15 K以上難以形成。由于隨[APMim][Br]含量的增加,水合物的H-S-V三相線高移,相同溫度下水合物的生成壓力升高,說明[APMim][Br]含量增加對水合物生成的抑制作用加強。這是由于[APMim][Br]的強親水性使得溶液中水的活度顯著降低,[APMim][Br]水溶液與水合物爭奪水分子,使得水分子形成水合物“籠子”的難度增大,要在更高的壓力或更低的溫度下才能形成穩(wěn)定的包含CO2分子的籠狀結構。實驗溶液體系中[APMim][Br]含量高達35%(w)時,水合物仍可生成,這說明在[APMim][Br]含量不高于35%(w)的水溶液中,在適當?shù)臏囟葔毫l件下,[APMim][Br]和水合物可同時捕集CO2,形成[APMim][Br]吸收CO2和氣體水合物固定CO2的雙重體系。

    圖3?。跘PMim][Br]水溶液中CO2水合物的H-S-V三相和H-S-V-L四相相平衡特性Fig.3 p-T diagram of H-S-V phase equilibrium and upper-quadruple H-S-V-L phase equilibrium for the CO2hydrates in the[APMim][Br]aqueous solutions.

    3 結論

    1)當[APMim][Br]水溶液中[APMim][Br]含量達35%(w)時,CO2水合物仍可生成,形成[APMim][Br]吸收CO2和氣體水合物固定CO2的雙重體系。與純水相比,[APMim][Br]水溶液對CO2水合物的生成有一定抑制作用。當[APMim][Br]含量大于35%(w)時,CO2水合物的生成條件已接近極限,在273.15 K以上難以形成;當?shù)陀谠摵繒r,可在適當?shù)臏囟群蛪毫ο律蒀O2水合物,從而確定了[APMim][Br]水溶液中CO2水合物生成區(qū)域的邊界。

    2)結合離子液體水溶液的締合特性活度系數(shù)模型和氣體水合物相平衡模型理論,可較好地預測[APMim][Br]水溶液中CO2水合物的相平衡特性,通過對實驗數(shù)據(jù)進行擬合,獲得了滿意的計算結果,與測試值相比,平均相對誤差為1.6%。

    [1]Seddon K R,Stark A,Torres M J.Influence of Chloride,Water,and Organic Solvents on the Physical Properties of Ionic Liquids[J].Pure Appl Chem,2000,72(12):2275-2287.

    [2]Marsh K N,Boxall J A,Lichtenthaler R.Room Temperature Ionic Liquids and Their Mixtures:A Review[J].Fluid PhaseEquilib,2004,219(1):93-98.

    [3]Karadas F,Atilhan M,Aparicio S.Review on the Use of Ionic Liquids(ILs)as Alternative Fluids for CO2Capture and Natural Gas Sweetening[J].Energy Fuels,2010,24(11):5817-5828.

    [4]Zhang Suojiang,Chen Yuhan,Li Fuwei,et al.Fixation and Conversion of CO2Using Ionic Liquids[J].Catal Today,2006,115(1/4):61-69.

    [5]Guo Liying,Shi Tiejun,Li Zhong,et al.Solubility of Two Kinds of Imidazolium Ionic Liquids for Fir Powder[J].J Chem Eng,2008,59(5):1299-1304.

    [6]Blanchard L A,Hancu D,Beckman E J,et al.Green Process Using Ionic Liquids and CO2[J].Nature,1999,399(6734):28-29.

    [7]Bates E D,Maton R D,Ntai I,et al.CO2Capture by a Task-Specific Ionic Liquid[J].J Am Chem Soc,2002,124(6):926-927.

    [8]Zhang Yanqiang,Zhang Suojiang,Lu Xingmei,et al.Dual Amino-Functionalized Phosphonium Ionic Liquids for CO2Capture[J].J Chem Eur,2009,15(12):3003-3011.

    [9]陽濤,畢崟,郭開華.1-氨丙基-3-甲基咪唑溴功能型離子液體對CO2的吸收性能[J].化工學報,2012,63(10):3152-3157.

    [10]Ohgaki K,Takano K,Sangawa H,et al.Methane Exploitation by Cabon Dioxide from Gas Hydrates-Phase Equilibria for CO2-CH4Mixed Hydrate System[J].J Chem Eng Jpn, 1996,29(3):478-483.

    [11]McGrail B P,Zhu T,Hunter R B,et al.A New Method for Enhanced Production of Gas Hydrates with CO2[EB/OL].[2015-03-20].http://www.searchanddiscovery.com/documents/abstracts/2004hedberg_vancouver/extended/mcgrail/ mcgrail.htm.

    [12]畢崟,陽濤,郭開華.二氧化碳-甲烷混合氣體水合物四相區(qū)實驗研究[J].工程熱物理學報,2012,33(5):739-742.

    [13]Du Y H,Guo T M.Prediction for Formation of Natural Gas Hydrates:Ⅰ.System Without Forbidden Substances[J].J Petrol,1988,3(3):82-92.

    [14]John V T,Papadopoulos K D,Holder G D.A Generalized Model for Predicting Equilibrium Conditions for Gas Hydrates[J].AIChE J,1985,31(2):252-259.

    [15]van der Waals J H,Platteeuw J C.Clathrate Solutions[J].Adv Chem Phys,1959,2(1):1-57.

    [16]Guo Kaihua,Bi Yin,Sun Li,et al.Experiment and Correlation of Vapor-Liquid Equilibrium of Aqueous Solutions of Hydrophilic Ionic Liquids:1-Ethyl-3-Methylimidazolium Acetate and 1-Hexyl-3-Methylimidazolium Chloride[J].J Chem Eng Data,2012,57(8):2243-2251.

    [17]粟航,郭開華,吳雅倩,等.1-氨丙基-3-甲基咪唑溴鹽水溶液氣液相平衡實驗研究[J].化工學報,2013,64(3):993-999.

    (編輯王萍)

    Properties of Formation of Carbon Dioxide Hydrate in 1-Aminopropyl-3-Methyl-Imidazolium Bromide Aqueous Solutions

    Bi Yin,Li Song,Guo Kaihua
    (SYSU-BP Center for LNG Education,Training and Research,School of Engineering, Sun Yat-Sen University,Guangzhou Guangdong 510006,China)

    1-Aminopropyl-3-methyl-imidazolium bromide([APMim][Br]) exhibits a good selectivity for CO2absorption and its aqueous solutions have a great prospect for CO2capture.The formation of CO2hydrate in the aqueous solutions of[APMim][Br]was researched.In the temperature range of 273.15-283.15 K,the three phase equilibrium and four phase equilibrium in the formation of CO2hydrate in the[APMim][Br]aqueous solutions with different water mass fraction were investigated in a high-pressure quartz glass reactor.The results showed that CO2hydrate could form in 35%(w)[APMim][Br]aqueous solution, and there were two systems,namely the capture of CO2in the hydrate and the absorption of CO2in the[APMim][Br]aqueous solutions.Compared with the formation of CO2hydrate in water,in the[APMim][Br]aqueous solutions,the temperature for the formation of CO2hydrate was low but the pressure was high.An activity coefficient model based on the ionic liquid aqueous solutions was applied to calculate the phase equilibrium and CO2solubility in the ionic liquid aqueous solution,and the average relative error was 1.6%.

    ionic liquid;carbon dioxide hydrate;phase equilibrium

    1000-8144(2015)09-1061-05

    TQ 026

    A

    2015-03-24;[修改稿日期]2015-06-10。

    畢崟(1987—),男,湖北省十堰市人,博士生,電話 020-39332892,電郵 biyin23@qq.com。聯(lián)系人:郭開華,電話 020-39332895,電郵 guokaih@mail.sysu.edu.cn。

    國家自然科學基金資助項目(51076169);廣東省自然科學基金重點項目(9251027501000001)。

    猜你喜歡
    相平衡反應釜水合物
    氣井用水合物自生熱解堵劑解堵效果數(shù)值模擬
    貴溪冶煉廠臥式反應釜自動控制方法的研究
    天然氣水合物相平衡模型研究
    熱水吞吐開采水合物藏數(shù)值模擬研究
    改進PID在反應釜溫度控制系統(tǒng)中的應用研究
    測控技術(2018年7期)2018-12-09 08:58:42
    SVOC氣相-顆粒相平衡時間研究
    天然氣水合物保壓轉移的壓力特性
    對于反應釜機械密封失效與改造的分析
    我國海域天然氣水合物試采成功
    河北地質(2017年2期)2017-08-16 03:17:10
    思維導圖在相平衡教學過程的應用
    久久久a久久爽久久v久久| 联通29元200g的流量卡| 成人影院久久| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲真实伦在线观看| 成人免费观看视频高清| a级一级毛片免费在线观看| 欧美3d第一页| a 毛片基地| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 一区在线观看完整版| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| a级一级毛片免费在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 简卡轻食公司| 精品一区二区三区视频在线| 国产男女内射视频| 亚洲精品自拍成人| 国产成人一区二区在线| 欧美高清性xxxxhd video| 精品一区二区三区视频在线| 黄色怎么调成土黄色| 国产亚洲91精品色在线| 亚洲欧美精品专区久久| 国产亚洲5aaaaa淫片| 日韩一本色道免费dvd| 国产在线男女| 久热久热在线精品观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 国产精品人妻久久久影院| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久av网站| 欧美97在线视频| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 热re99久久精品国产66热6| 丰满乱子伦码专区| 亚洲欧美精品自产自拍| 免费观看av网站的网址| 久久久久久久久久人人人人人人| 中文资源天堂在线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| av黄色大香蕉| 免费黄网站久久成人精品| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 午夜老司机福利剧场| 国产精品成人在线| 网址你懂的国产日韩在线| 久久毛片免费看一区二区三区| av在线老鸭窝| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲国产精品一区三区| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产精品久久久久久精品古装| 国产精品一区www在线观看| 女性被躁到高潮视频| 熟女人妻精品中文字幕| 最后的刺客免费高清国语| 大片免费播放器 马上看| videossex国产| 最近中文字幕高清免费大全6| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 色哟哟·www| 日本vs欧美在线观看视频 | 国产成人a区在线观看| 水蜜桃什么品种好| 一区二区三区四区激情视频| 午夜免费鲁丝| 久久99热这里只频精品6学生| 麻豆国产97在线/欧美| 久久久久精品久久久久真实原创| 成人毛片a级毛片在线播放| 少妇高潮的动态图| 国产又色又爽无遮挡免| 在线观看人妻少妇| 国产爽快片一区二区三区| 免费看日本二区| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 亚洲国产精品成人久久小说| 国产精品女同一区二区软件| 少妇人妻久久综合中文| 午夜日本视频在线| 五月开心婷婷网| 18+在线观看网站| 国产 一区 欧美 日韩| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 简卡轻食公司| 精品久久久精品久久久| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 久久人人爽人人爽人人片va| 搡女人真爽免费视频火全软件| 国产永久视频网站| 3wmmmm亚洲av在线观看| 秋霞伦理黄片| av线在线观看网站| 美女高潮的动态| 精品人妻熟女av久视频| 久久午夜福利片| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 日韩大片免费观看网站| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91 | 美女国产视频在线观看| 看非洲黑人一级黄片| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久精品国产亚洲av涩爱| 日本黄色日本黄色录像| 精品酒店卫生间| 久久久久久久久久成人| 国产伦在线观看视频一区| 国产熟女欧美一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日本av免费视频播放| 国产精品久久久久久久电影| 夫妻性生交免费视频一级片| www.av在线官网国产| 精品熟女少妇av免费看| 在线看a的网站| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产男女超爽视频在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 日韩免费高清中文字幕av| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲精品自拍成人| 最黄视频免费看| 亚洲国产欧美人成| 亚洲,一卡二卡三卡| 精品少妇久久久久久888优播| 毛片一级片免费看久久久久| 久久久久网色| 狂野欧美激情性bbbbbb| 超碰97精品在线观看| 中文字幕亚洲精品专区| 一个人免费看片子| 91精品一卡2卡3卡4卡| 国产成人精品福利久久| 色5月婷婷丁香| 亚洲人成网站高清观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 特大巨黑吊av在线直播| 中文在线观看免费www的网站| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产91av在线免费观看| 韩国高清视频一区二区三区| 秋霞在线观看毛片| 99热6这里只有精品| 亚洲精品第二区| 国产亚洲一区二区精品| 啦啦啦啦在线视频资源| 国产亚洲一区二区精品| 欧美3d第一页| 纯流量卡能插随身wifi吗| 中文字幕亚洲精品专区| 国产精品不卡视频一区二区| 日韩电影二区| videos熟女内射| 精品视频人人做人人爽| 国产淫语在线视频| 美女中出高潮动态图| 精品久久久噜噜| av在线老鸭窝| 成人美女网站在线观看视频| 日日啪夜夜爽| 99久久人妻综合| 亚洲av在线观看美女高潮| av线在线观看网站| 国产 一区 欧美 日韩| 国产一级毛片在线| 国产乱人偷精品视频| 人妻 亚洲 视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲精品自拍成人| 免费高清在线观看视频在线观看| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一区二区av电影网| 在线观看国产h片| 一区二区三区乱码不卡18| 国产片特级美女逼逼视频| 亚洲av综合色区一区| 高清毛片免费看| 免费看不卡的av| 黄色日韩在线| 日韩一本色道免费dvd| 观看av在线不卡| 国产一区二区三区av在线| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久6这里有精品| 下体分泌物呈黄色| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 黄色欧美视频在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产又色又爽无遮挡免| 少妇高潮的动态图| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 最黄视频免费看| 搡老乐熟女国产| 高清欧美精品videossex| 欧美 日韩 精品 国产| videos熟女内射| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产男女超爽视频在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产精品一及| 日本av手机在线免费观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久精品国产a三级三级三级| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲三级黄色毛片| 岛国毛片在线播放| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 成人特级av手机在线观看| 亚洲国产欧美人成| 搡老乐熟女国产| 国产精品久久久久久av不卡| 国产精品久久久久成人av| 99热全是精品| 亚洲av在线观看美女高潮| 国产欧美日韩精品一区二区| 欧美人与善性xxx| 免费av不卡在线播放| 街头女战士在线观看网站| 各种免费的搞黄视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 激情 狠狠 欧美| 91精品伊人久久大香线蕉| av不卡在线播放| 免费在线观看成人毛片| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 97在线人人人人妻| 一级毛片aaaaaa免费看小| 色5月婷婷丁香| av天堂中文字幕网| 日韩人妻高清精品专区| av免费观看日本| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 国精品久久久久久国模美| 国内精品宾馆在线| 色视频www国产| 老师上课跳d突然被开到最大视频| a级一级毛片免费在线观看| 看免费成人av毛片| 日本-黄色视频高清免费观看| 国产精品国产三级专区第一集| 高清日韩中文字幕在线| 丰满乱子伦码专区| 麻豆成人午夜福利视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 人人妻人人看人人澡| 精品酒店卫生间| 日韩av不卡免费在线播放| 国产成人免费观看mmmm| 国产综合精华液| 亚洲综合精品二区| 亚洲人与动物交配视频| 午夜精品国产一区二区电影| 中国国产av一级| 久久精品久久久久久久性| 亚洲国产日韩一区二区| 欧美精品一区二区免费开放| 99热网站在线观看| 国产高清有码在线观看视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 18+在线观看网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 国产成人免费观看mmmm| 国精品久久久久久国模美| 亚洲精品日本国产第一区| 成年av动漫网址| 97超碰精品成人国产| 国产成人精品久久久久久| 日韩不卡一区二区三区视频在线| av国产精品久久久久影院| 成年免费大片在线观看| 免费人成在线观看视频色| 久久久久久久久久成人| 亚洲精品aⅴ在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 国产精品女同一区二区软件| 在现免费观看毛片| av在线老鸭窝| 午夜福利网站1000一区二区三区| 亚州av有码| 日本一二三区视频观看| 婷婷色av中文字幕| 97超碰精品成人国产| 两个人的视频大全免费| 亚洲国产精品专区欧美| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产一区有黄有色的免费视频| av福利片在线观看| 国产一区二区在线观看日韩| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜 | 建设人人有责人人尽责人人享有的 | 十八禁网站网址无遮挡 | 身体一侧抽搐| 亚洲av男天堂| 午夜福利视频精品| 美女视频免费永久观看网站| 另类亚洲欧美激情| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| av在线观看视频网站免费| 成人特级av手机在线观看| 国内精品宾馆在线| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 欧美+日韩+精品| 日韩av在线免费看完整版不卡| 一本色道久久久久久精品综合| 日韩成人av中文字幕在线观看| 在线免费十八禁| 免费黄频网站在线观看国产| 看十八女毛片水多多多| 黄片无遮挡物在线观看| 97在线视频观看| 女性被躁到高潮视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 久久99精品国语久久久| 久久久国产一区二区| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲不卡免费看| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 在线观看免费日韩欧美大片 | 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久久久视频综合| 六月丁香七月| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | www.色视频.com| 美女内射精品一级片tv| 一级爰片在线观看| 22中文网久久字幕| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 婷婷色综合www| 久久精品国产亚洲av天美| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲天堂av无毛| 国模一区二区三区四区视频| 青春草视频在线免费观看| 高清黄色对白视频在线免费看 | 日韩中字成人| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 高清在线视频一区二区三区| 国产成人精品久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美丝袜亚洲另类| 麻豆成人av视频| 街头女战士在线观看网站| 午夜激情久久久久久久| 婷婷色综合www| 一个人免费看片子| 亚洲电影在线观看av| 啦啦啦在线观看免费高清www| 97精品久久久久久久久久精品| 中文资源天堂在线| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲欧洲日产国产| 久久97久久精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 亚洲色图av天堂| 亚洲av男天堂| 国产在视频线精品| 男女无遮挡免费网站观看| 国产精品成人在线| 午夜老司机福利剧场| 国产成人a区在线观看| 在线观看av片永久免费下载| 天堂8中文在线网| 国产久久久一区二区三区| 国产成人精品久久久久久| 多毛熟女@视频| 99热这里只有是精品在线观看| 免费av不卡在线播放| 一级毛片 在线播放| 久久久久精品性色| 国产精品国产av在线观看| 欧美bdsm另类| 热99国产精品久久久久久7| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产精品av视频在线免费观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 日本欧美视频一区| 黄色配什么色好看| 26uuu在线亚洲综合色| 91久久精品国产一区二区成人| 乱码一卡2卡4卡精品| 久久久午夜欧美精品| 丰满少妇做爰视频| 中文字幕久久专区| 男人舔奶头视频| 黄色怎么调成土黄色| 丝瓜视频免费看黄片| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲欧洲日产国产| 干丝袜人妻中文字幕| 黄色日韩在线| 国产成人精品婷婷| 三级国产精品片| 国产精品.久久久| 亚洲自偷自拍三级| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 深夜a级毛片| 最近手机中文字幕大全| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产精品国产三级专区第一集| 黄色怎么调成土黄色| 久久精品国产a三级三级三级| 夫妻午夜视频| 成年免费大片在线观看| 亚洲中文av在线| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 人妻少妇偷人精品九色| 尾随美女入室| 亚洲av成人精品一二三区| 我要看黄色一级片免费的| 久久久精品免费免费高清| av播播在线观看一区| 美女福利国产在线 | 久热这里只有精品99| 日本av免费视频播放| 性色avwww在线观看| h视频一区二区三区| 哪个播放器可以免费观看大片| 亚洲精品国产av成人精品| a级一级毛片免费在线观看| av免费观看日本| 在线免费十八禁| h日本视频在线播放| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产淫片久久久久久久久| 国产伦理片在线播放av一区| 一本色道久久久久久精品综合| 美女高潮的动态| 成人美女网站在线观看视频| 成人无遮挡网站| 日韩电影二区| 精品国产乱码久久久久久小说| 女性被躁到高潮视频| 亚洲在久久综合| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 久热久热在线精品观看| 91久久精品电影网| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产又色又爽无遮挡免| 国产成人免费观看mmmm| 久久久久性生活片| 99视频精品全部免费 在线| 在线观看国产h片| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 这个男人来自地球电影免费观看 | 久久久久人妻精品一区果冻| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲精品,欧美精品| 2021少妇久久久久久久久久久| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 视频区图区小说| 欧美丝袜亚洲另类| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久97久久精品| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 亚洲综合色惰| 成年免费大片在线观看| 高清午夜精品一区二区三区| 青青草视频在线视频观看| 成人美女网站在线观看视频| 欧美日韩视频精品一区| 热99国产精品久久久久久7| 久久久久国产网址| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产深夜福利视频在线观看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲综合精品二区| 国产一区二区三区综合在线观看 | 国产成人免费观看mmmm| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 日韩av在线免费看完整版不卡| 国模一区二区三区四区视频| 97超碰精品成人国产| 亚洲av男天堂| 免费看av在线观看网站| 亚洲欧美精品自产自拍| 最近中文字幕高清免费大全6| 青春草视频在线免费观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 婷婷色av中文字幕| 国产亚洲5aaaaa淫片| 综合色丁香网| 亚洲国产精品999| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲欧美精品专区久久| 日韩亚洲欧美综合| 少妇高潮的动态图| a级毛片免费高清观看在线播放| 丝瓜视频免费看黄片| 久久久久精品久久久久真实原创| 麻豆乱淫一区二区| 精品熟女少妇av免费看| 久久午夜福利片| 少妇高潮的动态图| 精品少妇久久久久久888优播| 国产免费又黄又爽又色| 最新中文字幕久久久久| 国产 精品1| 九九在线视频观看精品| 日日摸夜夜添夜夜爱| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 夫妻午夜视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 五月伊人婷婷丁香| 在线免费观看不下载黄p国产| 身体一侧抽搐| 国产精品久久久久成人av| 久久国产精品大桥未久av | 精品少妇久久久久久888优播| 久久婷婷青草| 99久久中文字幕三级久久日本| 香蕉精品网在线| 成人毛片a级毛片在线播放| 99久久综合免费| 国产成人午夜福利电影在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 观看免费一级毛片| 美女国产视频在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 日韩伦理黄色片| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲av国产av综合av卡| 久久久久精品性色| 亚洲电影在线观看av| 丰满少妇做爰视频| 插逼视频在线观看| 毛片一级片免费看久久久久| 99re6热这里在线精品视频| 久久综合国产亚洲精品| 免费黄色在线免费观看| 国产精品成人在线| 一级av片app| 成人国产麻豆网| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日本vs欧美在线观看视频 | 精品亚洲成国产av| 亚洲av福利一区| 精品一品国产午夜福利视频| 精品一区在线观看国产| 国产伦在线观看视频一区| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美成人一区二区免费高清观看| 免费观看在线日韩| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 久久久午夜欧美精品| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲伊人久久精品综合| 国产日韩欧美在线精品| 丰满乱子伦码专区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久韩国三级中文字幕| 大陆偷拍与自拍| 国产 精品1| 街头女战士在线观看网站| 国产91av在线免费观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| a级一级毛片免费在线观看| 日韩成人av中文字幕在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 久久久久网色| 亚洲天堂av无毛| 国产一区有黄有色的免费视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产高清有码在线观看视频| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲图色成人| 久久人人爽av亚洲精品天堂 | 免费看av在线观看网站| 高清av免费在线| 亚洲av二区三区四区| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产亚洲91精品色在线| 久久女婷五月综合色啪小说| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 成人亚洲精品一区在线观看 | 午夜福利高清视频| 日日啪夜夜爽| 日韩成人av中文字幕在线观看| 久久久久久九九精品二区国产| 极品少妇高潮喷水抽搐| 在线观看美女被高潮喷水网站| 男的添女的下面高潮视频| 涩涩av久久男人的天堂| 日韩成人av中文字幕在线观看| 国产永久视频网站| 观看免费一级毛片|