測(cè)定化學(xué)需氧量（CODcr）的影響因素及改進(jìn)方法

盧業(yè)華

（廣東省連州市環(huán)境監(jiān)測(cè)站廣東連州513400）

測(cè)定化學(xué)需氧量（CODcr）的影響因素及改進(jìn)方法

盧業(yè)華

（廣東省連州市環(huán)境監(jiān)測(cè)站廣東連州513400）

CODcr是用于反映水中受到還原性物質(zhì)污染的程度。它是在一定的條件下，用強(qiáng)氧化劑來氧化水中的還原性物質(zhì)時(shí)消耗的量。測(cè)定化學(xué)需氧量時(shí)最主要的影響因素就是水中各種離子的干擾，有效的清除掉干擾離子對(duì)準(zhǔn)確的測(cè)定化學(xué)需氧量具有重要的意義。故接下來本文將著重就如何消除試樣中的Cl-，NO2-，S2-等離子展開討論。

化學(xué)需氧量；影響因素；改進(jìn)方法

1 測(cè)定CODcr化學(xué)需氧量的影響因素

1.1 Cl-的干擾以及常見消除方法

1.1.1 干擾

在水中常見的還原性干擾物質(zhì)之中，氯離子已經(jīng)成為了主要的干擾因素之一，所以如何有效的清除水中的氯離子對(duì)測(cè)定化學(xué)需氧量具有極大的意義。因?yàn)锳g++Cl-=AgCl會(huì)讓測(cè)定化學(xué)需氧量的結(jié)果偏低；但是在酸性條件之下又會(huì)發(fā)生6Cl-+Cr2O72-+14H+=3Cl2+2Cr3++7H2O，產(chǎn)生的Cl2不僅可以逸出又可以氧化水中其他的還原性離子，造成化學(xué)需氧量的測(cè)定結(jié)果偏高。因此，對(duì)于氯離子的清除已經(jīng)引起了分析界的強(qiáng)烈關(guān)注。

1.1.2 清除

1.1.2.1 HgSO4遮蔽法

先測(cè)定水中的氯離子含量的多少，然后加入10倍于氯離子量的HgSO4來清除氯離子的干擾，因?yàn)樗鼈儠?huì)結(jié)合成[HgCl4]2-，如果想要達(dá)到更好的遮掩效果，可以加入20倍的含量。

1.1.2.2 AgNO3(aq)沉淀法

先于水樣中加入K2Cr2O7標(biāo)液當(dāng)做指示劑，然后用硝酸銀溶液進(jìn)行滴定操作，直至出現(xiàn)磚紅色沉淀為止，再接著用標(biāo)準(zhǔn)回流法回流兩個(gè)小時(shí)左右，如果溶液中還是存在磚紅色沉淀，就加入數(shù)滴氯化鈉直至磚紅色沉淀消失，實(shí)踐證明此法有效的消除了氯離子對(duì)化學(xué)需氧量測(cè)定的影響。實(shí)驗(yàn)原理是因?yàn)锳gCl的溶度積比AgCr2O7要下，當(dāng)生成磚紅色沉淀AgCr2O7時(shí)，表明氯離子已經(jīng)沉淀完全了，此法不僅有效的消除了氯離子的影響，還避免了重金屬Hg的污染。符合現(xiàn)代化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)。

1.1.2.3 稀釋樣品法

當(dāng)處理一些高化學(xué)含氧量和高氯離子含量的試樣時(shí)，我們可以采用將試樣進(jìn)行稀釋合適的倍數(shù)來簡(jiǎn)化我們測(cè)定化學(xué)含氧量的目的。但是如果試樣的化學(xué)含氧量并不高，那我們就不能采用此方法了，它會(huì)造成比較大的誤差。

1.1.2.4 添加固體硝酸銀

對(duì)于那些低化學(xué)含氧量和高氯離子含量的試樣，可以采取添加固體硝酸銀來達(dá)到除去氯離子的目的。但是對(duì)于添加的分量則需要精確的把握，因?yàn)樘砑由倭诉_(dá)不到我們需要的目的，添加過量不僅會(huì)浪費(fèi)貴重金屬銀，還會(huì)與溶液中存在的硫酸根離子結(jié)合生成沉淀，影響實(shí)驗(yàn)最終結(jié)果。所以對(duì)于試樣中的氯離子含量需要我們預(yù)先測(cè)定來覺得到底應(yīng)該添加多少的硝酸銀固體。

1.1.2.5 吸收氯法

此法的基礎(chǔ)是對(duì)氯的吸收和測(cè)量，在測(cè)量化學(xué)需氧量的結(jié)果測(cè)定出來后需要扣掉氯的份量。此法需要加入適量的硫酸汞和適量的硫酸銀催化劑，在回流管的上端部分引出氧化的產(chǎn)物氯氣，將它用蒸餾水和碘化鉀溶液吸收并采用碘量法來測(cè)定含氯量。對(duì)于那些含氯量較高的試樣，也可以先通過測(cè)定氯離子的濃度，然后在測(cè)得的化學(xué)含氧量的基礎(chǔ)上減除氯的含量部分。此法也避免了汞的二次污染。

1.2 NO2-的干擾的解決方法

NO2-的干擾主要在于它消耗了K2Cr2O7的量，才使得化學(xué)需氧量的測(cè)量結(jié)果偏高。可以通過加入氨基磺酸，生成硫酸，水和氮?dú)鈦磉_(dá)到消除亞硝酸根離子的目的。

1.3 亞鐵離子以及硫離子的干擾消除

在測(cè)定含有這兩種干擾離子的試樣的化學(xué)需氧量時(shí)，可以先測(cè)出其所需的全部化學(xué)需氧量，然后假定在定量氧化的基礎(chǔ)上，我們可以計(jì)算出這兩種離子的耗氧量，然后相減就是我們所需要得到的試樣的化學(xué)需氧量。在理論上這種方法是科學(xué)可行的，但是在實(shí)際操作中，很難做到精準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，因?yàn)檫@些容易被空氣中的氧化。所以又有人提出了在測(cè)定化學(xué)需氧量前往試樣中沖入足量的空氣來達(dá)到消除這兩種離子的目的。

2 空白試驗(yàn)值

空白試驗(yàn)值對(duì)于化學(xué)需氧量的測(cè)定具有較大的影響，并且通過大量的實(shí)驗(yàn)證明影響空白試驗(yàn)值的主要因素包括硫酸的質(zhì)量，實(shí)驗(yàn)用水和試劑濃度這三個(gè)因素。

通過采用同一廠家，同一批號(hào)的高質(zhì)分析純硫酸可以解決硫酸質(zhì)量不同以及好壞因素的影響；實(shí)驗(yàn)用水可以采用亞沸水或者重蒸餾水，不要采用去離子水來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，因?yàn)槿ルx子水中一般會(huì)含有微量的樹脂和其他有機(jī)物，這容易造成測(cè)定的化學(xué)需氧量結(jié)果的偏高，并且試驗(yàn)用水應(yīng)該盡量采用剛生產(chǎn)出來的；試劑濃度不能過高，大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明低濃度的試劑帶來的空白值較低，測(cè)得的化學(xué)需氧量較為準(zhǔn)確。

3 水樣的處理

水樣在裝取時(shí)不能采用塑料容器，因?yàn)樗芰先萜魅菀自斐捎袡C(jī)污染，并且某些塑料容器會(huì)吸取溶液中的有機(jī)物，造成結(jié)果偏低。因此最好應(yīng)該用具有磨口塞子的玻璃容器來盛裝試樣。因?yàn)槲⑸锏拇嬖?，所以我們?cè)跍y(cè)定化學(xué)需氧量時(shí)應(yīng)該遵循現(xiàn)場(chǎng)取樣，現(xiàn)場(chǎng)分析的原則，即不能放置時(shí)間過長(zhǎng)?？梢圆捎盟〕暺髯饔?min來分散水中的大顆粒，達(dá)到均化試樣的目的，使測(cè)量結(jié)果更為準(zhǔn)確。

4 結(jié)語(yǔ)

為了達(dá)到國(guó)家環(huán)保局提出的要求，對(duì)于工業(yè)廢水的污染防治問題必須獲取一個(gè)又一個(gè)的突破，所以在化學(xué)需氧量的測(cè)定上一些技術(shù)突破就顯得格外重要了。

[1]葛福玲.化學(xué)需氧量測(cè)定方法的改進(jìn)及研究進(jìn)展[J].四川環(huán)境, 2012(01).

[2]溫淑瑤,馬占青,高曉飛,王曉嵐.重鉻酸鉀法測(cè)定COD存在問題及改進(jìn)研究進(jìn)展[J].實(shí)驗(yàn)技術(shù)與管理,2010(01).