簡(jiǎn)單香豆素的提取及生產(chǎn)工藝

李莎莎 拉生成

摘 要：本文對(duì)香豆素的來(lái)源、總香豆素的提取方法和總香豆素的分離方法等進(jìn)行了綜述，簡(jiǎn)單介紹了香豆素的各種提取方法和各種分離方法，最后對(duì)香豆素的應(yīng)用做了簡(jiǎn)單介紹。

關(guān)鍵詞：香豆素；提取分離方法；應(yīng)用

中圖分類號(hào)：S609 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

香豆素又稱香豆精，是順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香甜味。它的衍生物廣泛分布于植物界。它們約有1000種，是重要的天然化合物之一。其中一部分是以苷類的形式而存在的，如香豆素、補(bǔ)骨脂素在植物體內(nèi)是以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在的；又如香草木犀和櫻桃葉中含有的香草木犀苷就是鄰羥基桂皮酸的β-D-葡萄糖苷，它在酶的作用下，水解并環(huán)合成內(nèi)酯，因而徐徐地散發(fā)著香氣。香豆素大多數(shù)來(lái)自高等植物，在豆科、蘭科、蕓香科、傘形花科、木犀科、茄科和菊科植物中比較多。少數(shù)來(lái)自低等植物、動(dòng)物和微生物。香豆素是植物藥材的一種有效成分，常見(jiàn)于傘形花科的許多藥材中，如白芷、前胡、蛇床子、茴香等，還存在于補(bǔ)骨脂、佛手、秦皮、續(xù)隨子、枳實(shí)等許多植物藥材中。

一、總香豆素的提取方法

1 簡(jiǎn)單香豆素的水蒸氣蒸餾法

對(duì)于揮發(fā)性較強(qiáng)的香豆素類，可用水蒸氣蒸餾法或壓榨法從藥材中提取揮發(fā)油；然后再以水蒸氣蒸餾除去揮發(fā)油，再以有機(jī)溶劑結(jié)晶和重結(jié)晶，可得總香豆素。

2 總香豆素的浸出方法

浸出總香豆素要根據(jù)藥材中的成分，香豆素的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)，選擇浸出溶劑。在香豆素的提取生產(chǎn)中，可選用的溶劑有輕汽油、乙醚、苯、氯仿、乙醇、堿性水溶液。

（1）輕汽油浸出法。對(duì)藥材中的非香豆素性脂溶性物質(zhì)含量較少的，而且香豆素的極性較小的，可用輕汽油加熱浸出法。例如，從白花前胡、白芷、蛇床子和獨(dú)活中浸出呋喃香豆素，可用輕汽油浸出。如果藥材中含有較多的脂肪油，可先以冷氫汽油浸出脂肪油，再以熱輕汽油進(jìn)行逆流浸出香豆素。

（2）乙醚浸出法。藥材粉碎后用乙醚浸出，所得乙醚浸出液，如溶液太黏，加適當(dāng)量乙醚稀釋。然后將乙醚浸出液置冷凍室中放置，觀察有無(wú)結(jié)晶析出，如果有結(jié)晶量較多，加溫并追加乙醚使溶，在置冷凍室冷卻，使結(jié)晶析出。濾出結(jié)晶后的母液再濃縮，再冷卻結(jié)晶，如此可再分批提出結(jié)晶，有可能獲得不同的香豆素類。

（3）乙醚浸出物的水蒸氣蒸餾法。乙醚浸出液如析不出結(jié)晶，則將此溶液或?qū)⒁盐龀鼋Y(jié)晶后的乙醚母液再回收乙醚濃縮，并充分揮發(fā)溶劑，進(jìn)行水蒸氣蒸餾，除去可能存在的精油。殘留液趁熱時(shí)過(guò)濾，將熱水濾液放冷，濾取析出的沉淀。熱水不溶部分經(jīng)干燥，以石油醚數(shù)次溫浸，將石油醚浸液濃縮放置，待析出的香豆素結(jié)晶，石油醚不溶物另外收集處理。

（4）混合溶劑浸出法。許多香豆素在實(shí)驗(yàn)室中以乙醚浸出，如含呋喃香豆素和吡喃香豆素的白芷、獨(dú)活、蛇床子等。在香豆素的提取生產(chǎn)中用乙醚浸出成本較高，且沸點(diǎn)低、易燃、易爆，生產(chǎn)很不安全，所以最好不用乙醚。不用乙醚需要采用極性與乙醚相近的溶劑，如氯仿或低極性溶劑的混合溶劑?；旌先軇┛捎幂p汽油、苯與乙醇的混合溶劑系統(tǒng)，比例可根據(jù)實(shí)驗(yàn)選擇。

（5）乙醇浸出法。對(duì)含有香豆素苷或極性較大的香豆素成分的中藥材，需要用乙醇作浸出溶劑。例如，從中藥秦皮浸出秦皮香豆素等

（6）堿水浸出法。中藥粉末以0.5%氫氧化鈉的水溶液加熱在50℃進(jìn)行逆流浸出，浸出液冷卻后加酸調(diào)pH到弱酸性，即可析出總香豆素。如果不析出或不完全析出，可加食鹽鹽出。

3 總香豆素的分離方法

總香豆素的分離方法有結(jié)晶法、萃取法、堿酸處理法、分離法等。

（1）結(jié)晶法。有一些游離總香豆素的分離方法比較簡(jiǎn)單，輕汽油或其他非極性有機(jī)溶劑浸出液濃縮液冷卻后，可析出總香豆素的結(jié)晶。以混合溶劑浸出含香豆素的中藥材的浸出液，濃縮后如不出現(xiàn)結(jié)晶可回收全部溶劑后，轉(zhuǎn)溶于石油醚并除去不溶物后，再析出總香豆素。

（2）粹取法。在植物藥材的輕汽油浸出液或其他非極性有機(jī)溶劑浸出液中，有時(shí)含有酸性物質(zhì)，可用稀碳酸氫鈉水溶液萃取除去。如果被提取的香豆素含有羥基，可用稀氫氧化鈉水溶液萃取，向萃取所得水溶液中加入酸調(diào)pH到弱酸性，可析出酚羥基香豆素。以堿性水溶液作浸出溶劑，所得的香豆素堿水浸出液可加酸調(diào)pH到酸性，析出香豆素，再以非極性有機(jī)溶劑萃取，濃縮有機(jī)溶劑萃取液，可得總香豆素。

（3）堿酸處理法。取不能析出總香豆素的有機(jī)溶劑浸出物，加稀氫氧化鈉水溶液微微加熱溶解，濾除水不溶物。向?yàn)V液加稀酸調(diào)pH到弱酸性，析出總香豆素。在使用這種方法精制時(shí)，要注意防止對(duì)堿敏感的物質(zhì)受到破壞。

（4）分離法。含有香豆素又含有有機(jī)酸的有機(jī)溶劑，先以稀碳酸氫鈉水溶液萃取有機(jī)酸類成分，再以稀氫氧化鈉水溶液萃取酚性成分。氫氧化鈉萃取液酸化析出物，可得羥基香豆素類。有機(jī)溶液中的中性成分加氫氧化鉀乙醇溶液在室溫中進(jìn)行皂化，皂化完成后，加水并在減壓下蒸去乙醇。殘?jiān)砸颐演腿?，除去其中的不皂化物。然后將堿液隨后酸化，再以乙醚萃取。所得乙醚萃取液再以冷的稀堿液除去皂化后生成的酸性成分，香豆素則留存在乙醚液中，濃縮乙醚后析出結(jié)晶。如不直接析出結(jié)晶，再行真空蒸餾，分成幾個(gè)餾分再待結(jié)晶。

二、香豆素的應(yīng)用

1 抗菌作用

香豆素本身并無(wú)抗菌作用，在它的衍生物中，不少具有抗細(xì)菌和抗真菌作用。

2 抗凝血和止血作用

雙香豆素的某些類似品，是臨床上實(shí)用的一種抗凝血藥物，用以防止血栓形成并消除血塊。

3 中樞神經(jīng)作用

香豆素的中樞神經(jīng)作用以退熱作用最強(qiáng)，并有安眠和鎮(zhèn)靜等抑制作用；而一般香豆素的安眠劑量與中毒劑量差距不大。

4 女性激素作用

自三葉豆草中提出的香豆擬雌內(nèi)酯，有顯著的女性激素作用。

參考文獻(xiàn)

[1]倪根珊.藥物分類及藥物學(xué)概論[M].北京：解放軍出版社，1988.

[2]林啟濤.中草藥成分化學(xué)[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，1997.

作者簡(jiǎn)介：李莎莎（1993-），陜西寶雞人，西北民族大學(xué)化工學(xué)院本科生，2012級(jí)制藥工程專業(yè)。