乙酸乙酯實驗中的幾個問題

張東曉　張明君

1.濃硫酸作為催化劑，是唯一的嗎？

實驗室制取乙酸乙酯，一般都是由乙酸和乙醇在濃硫酸催化下制得的。除了濃硫酸以外，催化劑還可以采用干燥的氯化氫、有機強酸或離子交換樹酯等。

在制備甲酸酯時，卻不要使用催化劑，其原因是甲酸雖是弱酸，不能全部電離，但酸性較強。常溫下，其電離常數(shù)為1.77×10-4，比苯甲酸的酸性還要強（常溫下苯甲酸的電離常數(shù)是6.46×10-5）。

2.在制備乙酸乙酯實驗中，往往用過量的乙醇，為什么？

乙酸與乙醇制備乙酸乙酯，是一個可逆反應(yīng)，乙酸乙酯易發(fā)生水解成乙酸和乙醇，在反應(yīng)達到平衡時，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一般只有2/3，為了提高產(chǎn)物乙酸乙酯的產(chǎn)率，根據(jù)化學(xué)平衡移動理論，通常都采用增加反應(yīng)物的用量或不斷移去產(chǎn)物的方法。可見，用過量的乙酸或過量的乙醇，都是可行的。從低成本的角度看用過量的乙醇，正是因為乙醇較乙酸便宜。在制備乙酸正丁酯時，因乙酸比正丁醇易得，則用過量的乙酸。

3.如何控制反應(yīng)溫度？

制備乙酸乙酯的溫度要求在110℃～120℃范圍。最好采用油浴加熱，油浴的溫度大約在135℃左右。也可以用小火直接加熱，但反應(yīng)液的溫度必須不能超過120℃，否則將會增加副產(chǎn)物乙醚的生成。即便采用油浴的加熱辦法，實驗過程中也要控制蒸出液的速率，因為若速率過快，乙酸和乙醇可能未完全反應(yīng)就隨產(chǎn)物一同蒸出，進而影

響乙酸乙酯的產(chǎn)率。反應(yīng)完畢，可將溫度升到130℃繼續(xù)加熱幾分鐘，直到不再有餾分溜出為止。

4.如何提搞產(chǎn)物乙酸乙酯的產(chǎn)率？

將收集的餾分加入飽和碳酸鈉溶液，其主要作用是除去乙酸乙酯中的未參加反應(yīng)的乙酸，加入的碳酸鈉溶液以不再有氣泡產(chǎn)生為止，

然后進行分液。分出的酯層先用一定量的飽和食鹽水洗滌一次，再用

飽和的氯化鈣溶液進行洗滌兩次，所得酯層用無水MgSO4干燥。

要說明的是，要充分除去乙酸，加入的飽和碳酸鈉溶液應(yīng)是過量的，必須洗凈，否則下一步用氯化鈣溶液除醇時，將會產(chǎn)生絮狀的CaCO3沉淀，造成分離上的困難。為減少酯在水中的溶解，一般用飽和食鹽水洗滌一次。

飽和CaCl2溶液除去未反應(yīng)的乙醇，其原理是CaCl2和乙醇形成

CaCl2·6CH3CH2OH沉淀，此法也可制得固態(tài)酒精。

無水MgSO4可以與酯中少量的水，形成

MgSO4·7H2O，這樣得到的乙酸乙酯的純度就更高了。

5.實驗中，一般不采用過量乙酸的原因是什么？

主要有兩方面：一是乙醇比乙酸便宜，經(jīng)濟合算；二是如果使用過量的乙酸，在產(chǎn)物中乙酸也畢竟多，這就給乙酸乙酯的提純帶來了困難。

6.酯化反應(yīng)中，濃硫酸的用量一般為乙醇量的3%即起到較好的催化效果，但實際使用的硫酸卻偏多，為什么？

反應(yīng)中，硫酸的作用有兩個，即催化劑和吸水劑?！?%”的濃硫酸是催化作用，偏多的那部分，應(yīng)是吸收酯化反應(yīng)生成的水，有利于反應(yīng)正向移動，以提高酯的產(chǎn)率。

要想除去生成的水，還可以加一套回流除水裝置，效果也很顯著。

（收稿日期：2014-06-16）