不同產(chǎn)地菊花揮發(fā)油的GC/MS分析

趙歐

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取菊花（Chrysanthemum）中的揮發(fā)油，用氣相色譜-質(zhì)譜法對其化學成分進行鑒定，并用峰面積歸一化法測其相對含量。結(jié)果鑒定出安徽菊花（亳菊）揮發(fā)油中有34種化合物（占揮發(fā)油總量的91.35%），其中4個產(chǎn)地菊花揮發(fā)油中有19個共有成分。不同產(chǎn)地的菊花揮發(fā)油成分存在一定區(qū)別，其主要組分基本相同，但含量有一定差異，在入藥時應(yīng)加以區(qū)別對待。

關(guān)鍵詞：菊花（Chrysanthemum）;揮發(fā)油;氣相色譜-質(zhì)譜法（GC/MS）

中圖分類號：R284.1 ? ? ? ?文獻標識碼：A ? ? ? ?文章編號：0439-8114（2014）12-2898-04

Analysis of Volatile Oil in Chrysanthemum from Different Habitat by GC/MS

ZHAO Ou

（Guizhou Normal University， Guiyang 550001， Guizhou， China）

Abstract： The chemical composition of volatile oil from Chrysanthemum was identified by GC-MS after being extracted with steam. The relative content was identified by peak area normalization method. The results showed that 34 components were identified （accounting for 91.35% of total essential oil） in the volatile oil of Chrysanthemum produced in Anhui and the 19 same components were found in the volatile oil of Chrysanthemum from different habitat. In conclusion， the components in volatile oil of Chrysanthemum from different places were different， but the main components were similar. The difference in the relative content of same components implied that the different pharmaceutical effects could be considered in the application.

Key words： Chrysanthemum; volatile oil; GC-MS

菊花（Chrysanthemum）為菊科（Asteraceae）多年生草本植物[1]，高60～150 cm，莖直立，基部常木化，上部多分枝，具細毛或柔毛。葉互生，卵形至卵狀披針形，長約5 cm，寬3～4 cm，邊緣有粗大鋸齒或深裂成羽狀，基部楔形，下面有白色茸毛，具葉柄。頭狀花序頂生或腋生，直徑2.5～5 cm，總苞半球形，總苞片3～4層，外層綠色，條形，有白色絨毛，邊緣膜質(zhì);舌狀花，雌性，白色，黃色或淡紅色;管狀花兩性，黃色，基部常有膜質(zhì)鱗片，瘦果無冠毛?；ㄆ?～11月，氣清香，味甘、微苦，具有平肝明目，清熱解毒，散風降壓的功效。用于防治風熱感冒，頭痛眩暈，目赤腫痛，眼目昏花等癥。菊花的有效成分主要為揮發(fā)油和黃酮類化合物[1，2]，隨產(chǎn)地不同有懷菊、杭菊、亳菊、滁菊等[3]，但4種菊花品質(zhì)評價尚無定論。為考察不同品種菊花品質(zhì)，本試驗采用水蒸氣蒸餾提取[1-5]，GC/MS法測定4個產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油，以期為我國菊花資源的開發(fā)利用提供參考。

1 ?材料與方法

1.1 ?材料

杭菊、懷菊購于貴州同仁堂，亳菊購于貴州九芝堂，滁菊購于貴州同濟堂。

1.2 ?試劑和儀器

正己烷、無水硫酸鈉等試劑均為分析純。

Aligent 6890氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，揮發(fā)油提取器。

1.3 ?方法

1.3.1 ?揮發(fā)油的提取 ?稱取100 g樣品，粉碎后浸泡4 h，采用揮發(fā)油提取器提取揮發(fā)油，收集稱重，得具有特殊香味的淡藍色油。

1.3.2 ?揮發(fā)油的分析條件 ?氣相色譜條件：載氣He，石英毛細管柱30 m×0.25 mm×0.25 μm;程序升溫，柱前壓80 kPa，柱流量1 mL/min，進樣量0.4 μL;進樣口溫度270 ℃;分流比20∶1。質(zhì)譜條件：離子源為EI，電離電壓70 eV，離子源270 ℃，掃描范圍m/z 30～400，掃描周期1 s。

2 ?結(jié)果與分析

2.1 ?不同色譜條件對菊花揮發(fā)油分離度的影響

比較了石英毛細管柱HP-5MS和DB-35MS的分離效果，其中前者分離了41個化合物，后者分離了34個化合物，故選擇HP-5MS為分析柱。

比較了3個不同的程序升溫條件：50 ℃起始，以6 ℃/min升至280 ℃;60 ℃起始，以4 ℃/min升至280 ℃;50 ℃保持1 min，以4 ℃/min升至80 ℃保持3 min， 以4 ℃/min升至160 ℃，保持3 min，以6 ℃/min升至280 ℃，各條件色譜圖見圖1，由圖1可知，最后一個程序升溫條件獲得的色譜分離效果較好。endprint

2.2 ?進樣量對菊花揮發(fā)油分離度的影響

隨著進樣量的增加，部分物質(zhì)有展寬現(xiàn)象，導致樣品峰出現(xiàn)重疊，影響整個色譜圖的分離效果。進樣量為0.4 μL時分離度優(yōu)于0.6 μL。而進樣0.2 μL時所含揮發(fā)油量較少，會導致某些小峰消失，故選擇進樣量為0.4 μL。

2.3 ?不同產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油圖譜分析

4種不同產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油圖譜見圖2。由圖2可知，4種不同產(chǎn)地的菊花中揮發(fā)油的組成基本相似，色譜峰存在數(shù)量和大小上的差異。

2.4 ?不同產(chǎn)地菊花中揮發(fā)油的成分分析

亳菊中的揮發(fā)油中大部分分離度較高的色譜峰可通過G1701DA質(zhì)譜工作站，檢索NIST02質(zhì)譜庫進行結(jié)構(gòu)分析，并與標準圖譜比較，確定其成分，鑒定出亳菊揮發(fā)油41個物質(zhì)中的34個成分（表1），占揮發(fā)油總量的91.35%。

4個產(chǎn)地菊花揮發(fā)油中的共有19個主要成分（表2），共有成分兼顧了揮發(fā)油中低沸點和較高沸點的組分，低沸點的組分（峰面積歸一法計算）分別為83.18%（杭菊）和80.60%（亳菊）、83.55%（懷菊）、86.56%（滁菊）。該19個組分可在一定程度上體現(xiàn)菊花中揮發(fā)油的特征。

3 ?小結(jié)

不同產(chǎn)地的菊花揮發(fā)油組分存在一定的區(qū)別，但絕大部分的組分相同，相同組分的含量則也有差異，這也正是菊花揮發(fā)油的共性和個性差別的體現(xiàn)。中藥色譜用于中藥鑒別，比用任何單一化學對照品作為鑒別的依據(jù)提供的信息要豐富，而且本試驗結(jié)果表明，采用氣相色譜評定菊花藥材質(zhì)量是可行的。本試驗通過對菊花揮發(fā)油的組分進行GC-MS分析比較，為菊花藥材的化學成分分析和質(zhì)量評價提供試驗依據(jù)，同時也為中藥質(zhì)量評價提供參考。

參考文獻：

[1] 蘆金清， 李 ?竣. 湖北產(chǎn)不同品種菊花中揮發(fā)油和總黃酮測定[J]. 藥理藥化， 2002， 13（3）： 108-110.

[2] 彭少平. 金菊花化學成分的實驗研究[D]. 武漢： 湖北中醫(yī)學院， 2003.

[3] 張 ?健， 李友賓， 錢大瑋，等. 菊花化學成分及藥理作用研究進展[J].2006， 17（10）：1941-1942.

[4] 吳惠勤， 黃曉蘭， 黃 ?芳， 等. 草果揮發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜指紋圖譜[J]. 質(zhì)譜學報， 2004，25（2）：92-95.

[5] 丁立君， 吳振輝， 蔡創(chuàng)海， 等. 菊花中黃酮類物質(zhì)提取方法的研究[J]. 研究與探討，2002，23（2）：20-22.endprint

2.2 ?進樣量對菊花揮發(fā)油分離度的影響

隨著進樣量的增加，部分物質(zhì)有展寬現(xiàn)象，導致樣品峰出現(xiàn)重疊，影響整個色譜圖的分離效果。進樣量為0.4 μL時分離度優(yōu)于0.6 μL。而進樣0.2 μL時所含揮發(fā)油量較少，會導致某些小峰消失，故選擇進樣量為0.4 μL。

2.3 ?不同產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油圖譜分析

4種不同產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油圖譜見圖2。由圖2可知，4種不同產(chǎn)地的菊花中揮發(fā)油的組成基本相似，色譜峰存在數(shù)量和大小上的差異。

2.4 ?不同產(chǎn)地菊花中揮發(fā)油的成分分析

亳菊中的揮發(fā)油中大部分分離度較高的色譜峰可通過G1701DA質(zhì)譜工作站，檢索NIST02質(zhì)譜庫進行結(jié)構(gòu)分析，并與標準圖譜比較，確定其成分，鑒定出亳菊揮發(fā)油41個物質(zhì)中的34個成分（表1），占揮發(fā)油總量的91.35%。

4個產(chǎn)地菊花揮發(fā)油中的共有19個主要成分（表2），共有成分兼顧了揮發(fā)油中低沸點和較高沸點的組分，低沸點的組分（峰面積歸一法計算）分別為83.18%（杭菊）和80.60%（亳菊）、83.55%（懷菊）、86.56%（滁菊）。該19個組分可在一定程度上體現(xiàn)菊花中揮發(fā)油的特征。

3 ?小結(jié)

不同產(chǎn)地的菊花揮發(fā)油組分存在一定的區(qū)別，但絕大部分的組分相同，相同組分的含量則也有差異，這也正是菊花揮發(fā)油的共性和個性差別的體現(xiàn)。中藥色譜用于中藥鑒別，比用任何單一化學對照品作為鑒別的依據(jù)提供的信息要豐富，而且本試驗結(jié)果表明，采用氣相色譜評定菊花藥材質(zhì)量是可行的。本試驗通過對菊花揮發(fā)油的組分進行GC-MS分析比較，為菊花藥材的化學成分分析和質(zhì)量評價提供試驗依據(jù)，同時也為中藥質(zhì)量評價提供參考。

參考文獻：

[1] 蘆金清， 李 ?竣. 湖北產(chǎn)不同品種菊花中揮發(fā)油和總黃酮測定[J]. 藥理藥化， 2002， 13（3）： 108-110.

[2] 彭少平. 金菊花化學成分的實驗研究[D]. 武漢： 湖北中醫(yī)學院， 2003.

[3] 張 ?健， 李友賓， 錢大瑋，等. 菊花化學成分及藥理作用研究進展[J].2006， 17（10）：1941-1942.

[4] 吳惠勤， 黃曉蘭， 黃 ?芳， 等. 草果揮發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜指紋圖譜[J]. 質(zhì)譜學報， 2004，25（2）：92-95.

[5] 丁立君， 吳振輝， 蔡創(chuàng)海， 等. 菊花中黃酮類物質(zhì)提取方法的研究[J]. 研究與探討，2002，23（2）：20-22.endprint

2.2 ?進樣量對菊花揮發(fā)油分離度的影響

隨著進樣量的增加，部分物質(zhì)有展寬現(xiàn)象，導致樣品峰出現(xiàn)重疊，影響整個色譜圖的分離效果。進樣量為0.4 μL時分離度優(yōu)于0.6 μL。而進樣0.2 μL時所含揮發(fā)油量較少，會導致某些小峰消失，故選擇進樣量為0.4 μL。

2.3 ?不同產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油圖譜分析

4種不同產(chǎn)地菊花中的揮發(fā)油圖譜見圖2。由圖2可知，4種不同產(chǎn)地的菊花中揮發(fā)油的組成基本相似，色譜峰存在數(shù)量和大小上的差異。

2.4 ?不同產(chǎn)地菊花中揮發(fā)油的成分分析

亳菊中的揮發(fā)油中大部分分離度較高的色譜峰可通過G1701DA質(zhì)譜工作站，檢索NIST02質(zhì)譜庫進行結(jié)構(gòu)分析，并與標準圖譜比較，確定其成分，鑒定出亳菊揮發(fā)油41個物質(zhì)中的34個成分（表1），占揮發(fā)油總量的91.35%。

4個產(chǎn)地菊花揮發(fā)油中的共有19個主要成分（表2），共有成分兼顧了揮發(fā)油中低沸點和較高沸點的組分，低沸點的組分（峰面積歸一法計算）分別為83.18%（杭菊）和80.60%（亳菊）、83.55%（懷菊）、86.56%（滁菊）。該19個組分可在一定程度上體現(xiàn)菊花中揮發(fā)油的特征。

3 ?小結(jié)

不同產(chǎn)地的菊花揮發(fā)油組分存在一定的區(qū)別，但絕大部分的組分相同，相同組分的含量則也有差異，這也正是菊花揮發(fā)油的共性和個性差別的體現(xiàn)。中藥色譜用于中藥鑒別，比用任何單一化學對照品作為鑒別的依據(jù)提供的信息要豐富，而且本試驗結(jié)果表明，采用氣相色譜評定菊花藥材質(zhì)量是可行的。本試驗通過對菊花揮發(fā)油的組分進行GC-MS分析比較，為菊花藥材的化學成分分析和質(zhì)量評價提供試驗依據(jù)，同時也為中藥質(zhì)量評價提供參考。

參考文獻：

[1] 蘆金清， 李 ?竣. 湖北產(chǎn)不同品種菊花中揮發(fā)油和總黃酮測定[J]. 藥理藥化， 2002， 13（3）： 108-110.

[2] 彭少平. 金菊花化學成分的實驗研究[D]. 武漢： 湖北中醫(yī)學院， 2003.

[3] 張 ?健， 李友賓， 錢大瑋，等. 菊花化學成分及藥理作用研究進展[J].2006， 17（10）：1941-1942.

[4] 吳惠勤， 黃曉蘭， 黃 ?芳， 等. 草果揮發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜指紋圖譜[J]. 質(zhì)譜學報， 2004，25（2）：92-95.

[5] 丁立君， 吳振輝， 蔡創(chuàng)海， 等. 菊花中黃酮類物質(zhì)提取方法的研究[J]. 研究與探討，2002，23（2）：20-22.endprint