一種羅丹明－氨乙基鄰苯二甲酰胺衍生物的設(shè)計(jì)合成及其對Cr3＋離子的熒光－比色檢測

韓 文，楊運(yùn)旭＊，許太林，盛瑞隆，李斌蓮，朱海波

（1．北京科技大學(xué) 化學(xué)與化學(xué)工程系，北京100083；2．中國科學(xué)院 上海有機(jī)化學(xué)研究所，上海200032）

Cr3＋是人體中重要的微量元素［1］，其對生命過程具有重要的調(diào)節(jié)作用。體內(nèi)Cr3＋的缺乏可導(dǎo)致諸如糖尿病、心血管疾病等病癥的產(chǎn)生［2］，而Cr3＋的濃度過高亦會對細(xì)胞生長及生物形態(tài)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生抑制［3］。此外，在環(huán)境保護(hù)分析中，環(huán)境水體中的Cr3＋濃度也是金屬離子污染的重要檢測指標(biāo)之一。因此，開發(fā)廉價、靈敏、高選擇性的Cr3＋檢測方法具有重要理論意義和實(shí)用價值。熒光探針（傳感器）因具有較高的靈敏度、可快速響應(yīng)等特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于多種陽離子、陰離子及中性物種的檢測［4－6］。然而，Cr3＋具有的順磁特性使其檢測探針多為“熒光猝滅”型而靈敏度較低；并且迄今為止已發(fā)展的專一性識別Cr3＋的配體尚為數(shù)不多，因此，如何發(fā)展“熒光增強(qiáng)”響應(yīng)型的Cr3＋探針或檢測試劑成為了目前研究的熱點(diǎn)之一。

圖1 羅丹明螺內(nèi)酰胺類光化學(xué)探針和Cr3＋以及其它金屬離子結(jié)合的可能模式

近年來，研究者發(fā)現(xiàn)多種化學(xué)物種可誘導(dǎo)羅丹明酰胺螺環(huán)結(jié)構(gòu)開環(huán)－閉環(huán)［7－9］，從而產(chǎn)生顯著的比色變化及熒光開關(guān)（“OFF－ON”）效應(yīng)，基于上述效應(yīng)人們開始發(fā)展此類熒光探針應(yīng)用于細(xì)胞內(nèi)／外Cr3＋的檢測。在以前的報(bào)道中，Li等［10］設(shè)計(jì)合成了熒光－電化學(xué)雙重響應(yīng)型探針（圖1a），對水溶液中直至細(xì)胞內(nèi)的Cr3＋進(jìn)行了高效識別，加入Cr3＋后，一方面通過配位誘導(dǎo)羅丹明螺酰胺開環(huán)，進(jìn)而產(chǎn)生顯著的比色變化及熒光增強(qiáng)效應(yīng)；另一方面，Cr3＋的配位使得鄰近二茂鐵的氧化－還原電位升高，從而產(chǎn)生熒光－電化學(xué)雙重響應(yīng)識別的效果。Sinn和 Niu等［11，12］采用噻吩或呋喃對羅丹明修飾，實(shí)現(xiàn)了對Cr3＋的有效識別和成像。Liu等［13］在羅丹明分子中引入三乙撐四胺，發(fā)現(xiàn)其在水溶液中（pH ＝7．2）可識別Cr3＋，但Fe3＋有干擾，隨后作者通過將識別基團(tuán)調(diào)變?yōu)槎覔稳?，?shí)現(xiàn)了對Fe3＋的選擇性、高靈敏（檢出限為1μmol／L）的識別（圖1b）。Prasenjit等［14］合成了羅丹明－萘二甲酰亞胺肼衍生物，其在水溶液中可同時對Cr3＋和Hg2＋離子產(chǎn)生較明顯的識別響應(yīng)（圖1c），但專一性不高。除上述羅丹明螺酰胺開－閉環(huán)熒光探針外，Sarkar等［15］也發(fā)現(xiàn)Cr3＋的配位可部分阻斷配體中S、N等雜原子對二（2－乙基硫烷基）胺熒光主體產(chǎn)生的PET熒光猝滅效應(yīng)，然而上述Cr3＋熒光識別的定量性不佳 （圖2）。

圖2 Sarkar等設(shè)計(jì)合成的鄰苯二酰胺類Cr3＋熒光探針

因此，通過合理的分子設(shè)計(jì)將熒光發(fā)色團(tuán)與Cr3＋配體相連接，實(shí)現(xiàn)專一性熒光檢測Cr3＋，其中有兩個因素在設(shè)計(jì)中值得關(guān)注：（1）螺酰胺鄰位原子（基團(tuán)）的引入，如在Prasenjit的工作［14］中采用雙氮原子共軛連接的肼基結(jié)構(gòu)，通過調(diào)控金屬離子配位點(diǎn)鄰近的氮原子的電子云密度，可改變該配體與離子的結(jié)合能力。（2）連接單元的柔性和適應(yīng)性。如將羅丹明螺酰胺環(huán)與鄰苯二酰胺之間的兩個氮原子用距離為兩個碳原子的柔性鏈相連接，可改變熒光主體－配體之間的微環(huán)境，從而調(diào)控Cr3＋的結(jié)合性能［13］。

在上述研究的基礎(chǔ)上，結(jié)合作者此前對羅丹明螺環(huán)熒光化學(xué)傳感器的研究［16］，本工作中我們將羅丹明B和氨乙基鄰苯二甲酰亞胺通過兩個碳的橋鏈相偶聯(lián)，設(shè)計(jì)合成了一種結(jié)構(gòu)簡單的探針分子RP1（圖3）。在丙酮／水混合溶液中，采用吸收光譜與熒光光譜對該探針與Cr3＋及其他常見金屬陽離子的相互作用進(jìn)行了研究，評價了其識別選擇性、化學(xué)計(jì)量比、結(jié)合常數(shù)和檢測靈敏度，發(fā)現(xiàn)RP1對Cr3＋具有專一性識別性能，其識別后吸收與熒光光譜變化非常明顯，且溶液顏色變化（無色到粉紅色）也可方便地用肉眼直接觀察到，由此實(shí)現(xiàn)了對Cr3＋離子的選擇性比色－熒光識別。

圖3 用于Cr3＋識別的羅丹明螺內(nèi)酰胺衍生物RP1的合成路線

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 試劑與儀器

1HNMR 采 用 400MHz的 Varian Gemini－400進(jìn)行測量。質(zhì)譜和IR分別采用TRIO 2000質(zhì)譜儀和Shimadzu IR－8400S紅外光譜儀進(jìn)行測量。紫外－可見吸收光譜采用Pgeneral TU－1901紫外－可見分光光度計(jì)測定，熒光光譜采用Hitachi F－4500分光光度計(jì)進(jìn)行測定。金屬離子 K＋、Li＋、Cs＋、Ag＋、Na＋、Cu2＋、Ba2＋、Be2＋、Ca2＋、Cd2＋、Fe2＋、Hg2＋、Mg2＋、Mn2＋、Ni2＋、Pb2＋、Sr2＋、Zn2＋、Co2＋、Cr3＋和 Fe3＋的高氯酸鹽（AR級）購于北京國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。羅丹明B（AR級）購于北京恒普高化工有限公司，氨基乙基鄰苯二甲酰胺（CP級）購自北京裕融科技有限公司。實(shí)驗(yàn)中使用的其它化學(xué)品均為分析純，未經(jīng)進(jìn)一步處理直接使用。

1．2 羅丹明－鄰苯二甲酰胺衍生物RP1的合成

在50mL三口燒瓶中，將200mg羅丹明B溶解于12mL 1，2－二氯乙烷中，然后緩慢滴加0．2 mL的POCl3。反應(yīng)混合物回流4h后，冷卻，減壓蒸餾除去溶劑，得到羅丹明B酰氯。該粗產(chǎn)品無需進(jìn)一步純化，直接用于下一步反應(yīng)。

將100mg氨基乙基鄰苯二甲酰胺溶解在10 mL無水乙腈中，然后加入1mL三乙胺于室溫下攪拌1h后，將其緩慢滴入溶解有前述制備的羅丹明B酰氯的乙腈溶液（25mL）中，滴加完畢后回流4h。通過薄層色譜法（TLC）監(jiān)測反應(yīng)，待反應(yīng)完全后減壓蒸餾除去溶劑，殘余物用硅膠柱快速分離純化（洗脫溶劑：乙酸乙酯／甲醇，V∶V＝6∶1），得到白色固體，即為羅丹明－鄰苯二甲酰胺衍生物RP1（0．13g，產(chǎn)率47．6%）。

相關(guān)表征結(jié)果如下：mp：141．7～142．5℃。IR（KBr）ν：1687cm－1（—CONH—）；1774cm－1，1716cm－1（—C O）；1220cm－1（—OC—N）。1HNMR （400MHz，CDCl3）：1．09～1．13 （t，12H，J＝6．8Hz，NCH2CH3），3．23～3．24（q，8H，J＝6．8Hz，NCH2CH3），3．40（m，2H，NCH2—CH2N），3．63 （m，2H，NCH2—CH2N），6．11～6．13（d，1H，ArH），6．33（s，1H，ArH），6．43～6．46（d，1H，ArH），7．00～7．02（m，1H，ArH），7，39（m，2H，ArH），7．61～7．62（2H，ArH），7．70～7．71 （2H，ArH），7．84 （1H，ArH）．Element analysis calculated for C38H38N4O4：C 74．27，H 6．19，N 9．12。Found C 74．57，H 6．30，N 9．33。MALDI－TOFMS：［M＋H］＋615。Found 615．65。

1．3 羅丹明－鄰苯二甲酰胺衍生物RP1對Cr3＋的識別性能測試

用丙酮溶解0．005mmol的 RP1，然后用Tris－HCl／丙酮緩沖溶液（V∶V＝1∶1，pH＝7．2）將其稀釋，配制成濃度為1．0×10－4mol／L的待測儲備液。金屬離子 K＋、Li＋、Cs＋、Ag＋、Na＋、Cu2＋、Ba2＋、Be2＋、Ca2＋、Cd2＋、Fe2＋、Hg2＋、Mg2＋、Mn2＋、Ni2＋、Pb2＋、Sr2＋、Zn2＋、Co2＋、Cr3＋和Fe3＋的高氯酸鹽分別用二次蒸餾水溶解，制得濃度為1．0×10－3mol／L的金屬離子待測儲備液。熒光測量時激發(fā)／發(fā)射波長為540nm／560nm。

2 結(jié)果與討論

2．1 RP1與不同金屬離子作用后的紫外－可見吸收光譜與熒光發(fā)射光譜

首先，在RP1的 Tris－HCl／丙酮緩沖溶液（V∶V＝1∶1，1．0×10－4mol／L，pH＝7．2）中，分別加入 1．0×10－3mol／L 金屬離子 K＋、Li＋、Cs＋、Ag＋、Na＋、Cu2＋、Ba2＋、Be2＋、Ca2＋、Cd2＋、Fe2＋、Hg2＋、Mg2＋、Mn2＋、Ni2＋、Pb2＋、Sr2＋、Zn2＋、Co2＋和Fe3＋的高氯酸鹽后測試其紫外－可見吸收光譜與熒光發(fā)射光譜。

如圖4a所示，加入上述金屬陽離子后，其紫外－可見吸收光譜及熒光發(fā)射光譜均沒有產(chǎn)生明顯的變化。當(dāng)加入1．0×10－3mol／L（10eq）Cr3＋時，其紫外－可見吸收光譜在560nm處出現(xiàn)了明顯的吸收峰，溶液顏色由無色變?yōu)榉奂t色（圖5），同時在峰值為588nm處可以清楚地觀察到有一明顯的熒光吸收峰（圖4b）。上述結(jié)果表明RP1對Cr3＋具有較好的專一性識別能力。在常見重金屬離子中，通常Hg2＋、Pb2＋等軟Lewis酸傾向與S、P等軟Lewis堿配位，Cu2＋、Ni2＋等與配體易于形成近似平面配位結(jié)構(gòu)，Zn2＋、Cd2＋易于形成四面體型的四配位結(jié)構(gòu)，而通常Fe2＋、Cr3＋傾向于形成八面體的配位結(jié)構(gòu)，因而我們推測此識別的高度專一性可能與其配位基團(tuán)環(huán)境及空間幾何構(gòu)型的綜合因素相關(guān)。同時，為了模擬其在實(shí)際應(yīng)用中的環(huán)境，評價了在溶液中其它金屬離子共存的條件下（摩爾比1∶1）RP1對Cr3＋離子識別的干擾。由圖4c可以看出，金屬離子 Cu2＋、Ba2＋、Ag＋、Ca2＋、Cd2＋、Fe2＋、Hg2＋、Mg2＋、Mn2＋、Ni2＋、Pb2＋、Sr2＋和Zn2＋的存在對Cr3＋的吸收光譜測定沒有明顯的干擾。結(jié)果表明，在其它金屬離子存在的情況下，RP1可以在含水介質(zhì)體系中作為潛在的、具有較高選擇性的Cr3＋離子化學(xué)傳感器得到應(yīng)用。

圖4 RP1（Tris－HCl／acetone，V∶V＝1∶1，1．0×10－4 mol／L，pH＝7．2）中加入10倍量的各種金屬離子（1．0×10－3 mol／L）后的紫外－可見（a）及熒光光譜（b），以及在等當(dāng)量共存離子條件下的RP1和Cr3＋識別后在560nm波長下的吸光度（c）

圖5 向RP1的 Tris－HCl／Acetone（V∶V＝1∶1，pH ＝7．2）溶液（1．0×10－4 mol／L）中加入金屬離子（1．0×10－3 mol／L）后，RP1溶液顏色由無色變?yōu)榉奂t色的照片

2．2 RP1與Cr3＋離子識別的化學(xué)計(jì)量比及結(jié)合常數(shù)的測定

在上述選擇性識別的基礎(chǔ)上，采用Job’s plot方法研究了RP1與Cr3＋識別的化學(xué)計(jì)量比（RP1與Cr3＋離子間的總濃度保持為2．2×10－3mol／L，如圖6所示）。發(fā)現(xiàn)Cr3＋／RP1＋Cr3＋在摩爾比為0．5時在560nm處出現(xiàn)了最大吸收，表明Cr3＋和RP1按照1∶1的計(jì)量比進(jìn)行相互作用。同時，采用 MALDI－TOF質(zhì)譜法對RP1／Cr3＋識別復(fù)合物的化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行了確定。MALDI－TOF質(zhì)譜顯示RP1在m／z 615．30處存在分子離子峰［M＋H］＋；當(dāng)加入上述濃度的 Cr3＋時，在m／z 666．95處出現(xiàn)一個新的特征峰，經(jīng)計(jì)算可確定為RP1和Cr3＋結(jié)合后生成了RP1＋Cr3＋。由上述結(jié)果可看出，RP1與Cr3＋離子識別后形成了化學(xué)計(jì)量比為1∶1的復(fù)合物。

圖6 RP1和Cr3＋在緩沖溶液（Tris－HCl／acetone，V∶V＝1∶1，pH＝7．2）中相互作用的Job′s plot圖（RP1和Cr3＋總濃度2．2×10－3 mol／L，記錄波長560nm）

為確定RP1吸收光譜強(qiáng)度變化和溶液中Cr3＋離子濃度對應(yīng)的定量關(guān)系，利用光譜滴定方法，通過向RP1溶液中滴加Cr3＋進(jìn)而測定其吸收光譜的變化來確定吸光度與Cr3＋離子濃度之間的依存關(guān)系。如圖7所示，隨著Cr3＋離子濃度的逐漸增加，在560nm處產(chǎn)生的吸收峰的強(qiáng)度也逐漸增強(qiáng)，最后達(dá)到一個平衡狀態(tài)。根據(jù)上述Cr3＋和RP1識別1∶1的化學(xué)計(jì)量比，進(jìn)行非線性擬合后［17］，進(jìn)一步計(jì)算出RP1／Cr3＋復(fù)合物的結(jié)合常數(shù)為Ks＝3．43×104（R＝0．9975）。

圖7 RP1（Tris－HCl／acetone，V∶V＝1∶1，1．3×10－4 mol／L，pH＝7．2）中加入不同量的Cr3＋（濃度1．0×10－4 mol／L～1．0×10－3 mol／L）后的紫外－可見光譜圖，內(nèi)插圖為560nm處的吸光度與Cr3＋濃度的相關(guān)曲線

2．3 RP1對Cr3＋離子識別過程中的檢測限的測定

以加入Cr3＋離子后的RP1溶液體系在560 nm處的吸光度為縱坐標(biāo)，以Cr3＋離子的濃度為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性擬合作圖，得二者之間的線性關(guān)系如圖8所示。其中Cr3＋離子的線性濃度范圍是0．1×10－4～0．8×10－4mol／L，線性擬合方程為：y＝0．0066＋0．3325x（k＝0．3325，R2＝0．9942）。其測定標(biāo)準(zhǔn)偏差s＝0．0126，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算的檢測限3s／k＝0．11×10－4mol／L。結(jié)果表明，RP1可以作為一種有效的化學(xué)傳感器應(yīng)用于Cr3＋離子的實(shí)際定量檢測。

圖8 RP1（Tris－HCl／acetone，V∶V＝1∶1，pH＝7．2，1．0×10－4 mol／L）隨 Cr3＋ 濃度（1．0×10－4 mol／L～1．0×10－3 mol／L）變化的相關(guān)曲線及其線性擬合結(jié)果

2．4 RP1對Cr3＋離子識別的機(jī)制研究

一般的，對于金屬離子誘導(dǎo)的羅丹明螺酰胺環(huán)開環(huán)－閉環(huán)反應(yīng)而言，目前已闡明存在著金屬離子配位以及金屬離子催化水解開環(huán)兩種可能的反應(yīng) （識 別 ）機(jī) 制［5，18，19］。 為 進(jìn) 一 步 研 究 RP1 與Cr3＋離子的識別機(jī)制，在緩沖溶液體系（Tris－HCl／丙酮V∶V＝1∶1，pH＝7．0）中研究了 RP1與Cr3＋離子作用的化學(xué)可逆性。如圖9所示，Cr3＋離子可誘導(dǎo)RP1開環(huán)繼而在560nm處產(chǎn)生顯著的吸收峰（圖9，線b）；當(dāng)向體系中加入與Cr3＋等摩爾比的乙二胺四乙酸（EDTA）后，其吸收峰幾乎完全消失，這是因?yàn)镋DTA對Cr3＋的強(qiáng)螯合作用將Cr3＋從與RP1配位結(jié)合的狀態(tài)奪取出來（圖9，線c）。向上述混合溶液中再次加入過量的Cr3＋離子后，RP1在560nm處的吸收峰強(qiáng)度可恢復(fù)到原來的80%（圖9，線d）。當(dāng)加入過量的EDTA后，RP1／Cr3＋離子混合溶液的粉紅色迅速消失；而再次加入過量的Cr3＋離子后混合液的顏色又可恢復(fù)到原來的粉紅色，該顏色變化也可用目視比色觀察。該結(jié)果表明RP 1與Cr3＋離子的結(jié)合過程是化學(xué)可逆的，加入Cr3＋離子后吸收和熒光光譜的增強(qiáng)，可由Cr3＋離子配位所誘導(dǎo)的螺環(huán)內(nèi)酰胺開環(huán)機(jī)制進(jìn)行合理解釋，而并非通過金屬離子催化螺環(huán)內(nèi)酰胺水解開環(huán)機(jī)制進(jìn)行［10，12］，即Cr3＋離子與螺環(huán)內(nèi)酰胺上的氧原子配位后可進(jìn)一步誘導(dǎo)相鄰的內(nèi)酰胺開環(huán)，使其由非共軛的SP3雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)變成平面共軛的SP2雜化狀態(tài)，從而使得吸收光譜和熒光光譜強(qiáng)度大大增加，最終呈現(xiàn)無色－粉紅色的顯著變化（圖10）。此外，對RP1探針與Cr3＋識別后響應(yīng)時間與體系紫外吸收強(qiáng)度（560nm）的變化關(guān)系可知，反應(yīng)在6min左右基本趨于完全。

圖9 RP1（Tris－HCl／acetone，V∶V＝1∶1，1．7×10－4 mol／L，pH＝7．2）的紫外－可見吸收光譜曲線（a），往上述RP1溶液中加入Cr3＋（1．0×10－3 mol／L）后的紫外－可見吸收光譜曲線，（c）RP1溶液（1．7×10－4 mol／L）中加入 Cr3＋（1．0×10－3 mol／L），然后加入EDTA （1．0×10－3 mol／L）的紫外－可見光譜吸收曲線，（d）RP1溶液（1．7×10－4 mol／L）中加入Cr3＋（1．0×10－3 mol／L），加入EDTA （1．0×10－3 mol／L），再加入Cr3＋（1．0×10－3 mol／L）后的紫外－可見吸收光譜曲線

圖10 Cr3＋誘導(dǎo)RP1螺內(nèi)酰胺可逆開環(huán)識別的可能機(jī)理

2．5 pH值對Cr3＋離子識別的影響

圖11 不同pH環(huán)境條件下，RP1（Tris－HCl／acetone，V∶V＝1∶1，1．1×10－4 mol／L）中加入Cr3＋（1．0×10－3 mol／L）后的紫外－可見光譜圖

隨后，對RP1和Cr3＋離子識別響應(yīng)的pH值影響因素也進(jìn)行了研究。從圖11中可看出，探針分子RP1（1．1×10－4mol／L）在pH 3．8～8．0的環(huán)境條件下，其在560nm處的吸光度無顯著變化，表明在該范圍內(nèi)pH值的變化不會引起RP1的開環(huán)－閉環(huán)轉(zhuǎn)變。而一定量的Cr3＋離子（1．0×10－3mol／L）加入后，RP1（1．1×10－4mol／L）在3．8～7．0的pH值時，560nm處的吸光度隨著pH的增大而升高，可能是由于質(zhì)子與Cr3＋離子對RP1的競爭性結(jié)合所致。即是說較低pH時，RP1酰胺結(jié)構(gòu)質(zhì)子化使得Cr3＋離子的配位能力降低，導(dǎo)致在560nm處的吸光度下降；而pH增大后，RP1去質(zhì)子化使得螺內(nèi)酰胺環(huán)更易受Cr3＋離子配位誘導(dǎo)而打開，導(dǎo)致相應(yīng)的吸光度增強(qiáng)。但是，當(dāng)pH值從7．0增加到8．0時，吸光度又開始下降，這可能是由于在較高pH環(huán)境下生成了一些Cr3＋的水合物種如Cr（OH）3、Cr（OH）－4等，降低了其對螺內(nèi)酰胺環(huán)的配位誘導(dǎo)開環(huán)作用所致。

2．6 RP1對Cr3＋離子識別的響應(yīng)時間

在pH＝7的中性水溶液中，RP1對Cr3＋離子的識別響應(yīng)靈敏度與兩者結(jié)合響應(yīng)時間有密切聯(lián)系。反應(yīng)越徹底，其體系紫外強(qiáng)度的變化越大，方法的靈敏度越高。同時發(fā)現(xiàn)，體系的紫外吸收強(qiáng)度隨時間延長而增強(qiáng)，但達(dá)到一定時間后，體系紫外信號變化已非常緩慢（如圖12）。并且，配體濃度越低反應(yīng)時間越短，越容易完全反應(yīng)。測試結(jié)果表明，在規(guī)定濃度內(nèi)兩者在5min內(nèi)即可反應(yīng)完全。RP1對Cr3＋離子具有即時響應(yīng)特性。

圖12 向RP1水／乙醇（Tris－HCl，pH＝7．0）溶液（1．0×10－4 mol／L）中加入Cr3＋（1．0×10－3 mol／L）后，不同時間時RP1的紫外吸收變化（560nm）

3 結(jié)論

本文設(shè)計(jì)合成了一種羅丹明－鄰苯二甲酰胺衍生物RP1。發(fā)現(xiàn)在丙酮／水相混合溶液中，其對Cr3＋離子具有較高的選擇性，而加入其它金屬離子并無此響應(yīng)發(fā)生，從而說明RP1對Cr3＋離子有較好的選擇性識別作用。識別Cr3＋離子后其吸收和熒光強(qiáng)度顯著增加，有利于光譜檢測，并且識別前后體系出現(xiàn)了明顯的無色－粉紅色變化，便于肉眼直接觀察。定量研究結(jié)果表明，RP1與Cr3＋離子按1∶1的化學(xué)計(jì)量比結(jié)合，其結(jié)合常數(shù)為Ks＝3．43×104。進(jìn)而通過對RP1和Cr3＋離子識別機(jī)制的研究可知，加入Cr3＋離子后可使RP1發(fā)生誘導(dǎo)開環(huán)且該反應(yīng)可逆。該研究的相關(guān)結(jié)果為繼續(xù)發(fā)展基于開環(huán)－閉環(huán)機(jī)制的、具有高選擇性和靈敏度的Cr3＋離子檢測探針分子提供了一定的參考依據(jù)。

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