二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害的預(yù)防及控制

藍柳恒

廣西安全生產(chǎn)科學(xué)研究院，廣西南寧530022

二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害的預(yù)防及控制

藍柳恒

廣西安全生產(chǎn)科學(xué)研究院，廣西南寧530022

該文介紹了二氧化硒生產(chǎn)工藝，辨識出職業(yè)病危害因素并分析其危害性，從工程技術(shù)上有針對性地提出職業(yè)病危害預(yù)防措施，從源頭上杜絕二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害事故的發(fā)生。

二氧化硒；職業(yè)病；預(yù)防；安全；職業(yè)健康

二氧化硒生產(chǎn)工藝簡單，但是目前還未成規(guī)?；a(chǎn)，其生產(chǎn)過程如何控制職業(yè)病危害因素未引起足夠重視。該文從二氧化硒生產(chǎn)工藝、危害因素辨識、危害預(yù)防措施等幾方面進行探討，從源頭上杜絕二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害事故的發(fā)生。

1 二氧化硒生產(chǎn)工藝分析

1.1 工藝流程簡圖

二氧化硒生產(chǎn)工藝流程簡圖見1圖。

圖1 二氧化硒生產(chǎn)工藝流程簡圖

1.2 生產(chǎn)工藝流程簡述

將硒粉投入到氧化爐中，上緊投料口孔蓋進行密封，通電進行加熱。當(dāng)氧化爐溫度升至一定溫度時，打開氧氣進氣閥，使氧氣經(jīng)硝酸罐進入氧化爐；保持爐溫在一定的反應(yīng)溫度之間，在硝酸的催化作用下，硒被氧化生成氣態(tài)二氧化硒；氣態(tài)二氧化硒在富裕氧氣流的帶動下，依次進入2個串聯(lián)的成品箱自然冷卻得到二氧化硒晶體。有部分未結(jié)晶的二氧化硒尾氣進入裝有氫氧化鈉溶液的一級吸收箱及二級吸收箱回收（二氧化硒氣體與氫氧化鈉反應(yīng)生成Na2SeO3溶液），Na2SeO3溶液經(jīng)過電熱絲盤爐烘干后重新投入氧化爐內(nèi)進入生產(chǎn)流程。

2 二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害因素分析

通過對二氧化硒生產(chǎn)工藝的分析，其生產(chǎn)過程存在的列入《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1）、《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第2部分：物理因素》（GBZ 2.2）和《職業(yè)病危害因素分類目錄》的職業(yè)病危害因素有：硒粉、二氧化硒、亞硒酸鈉、氫氧化鈉、二氧化氮、硝酸、高溫等[1]。

其中二氧化氮列入《劇毒化學(xué)品目錄》和《高毒物品目錄》，亞硒酸鈉列入《劇毒化學(xué)品目錄》。

需要注意的是，項目存在的氧[壓縮的]雖然未列入《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素》（GBZ 2.1）和《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第2部分：物理因素》（GBZ 2.2）和《職業(yè)病危害因素分類目錄》標(biāo)準(zhǔn)中，但它們對健康具有一定的危害性，在生產(chǎn)過程中應(yīng)引起重視。

3 二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害因素健康危害性分析

以下對二氧化硒生產(chǎn)過程中涉及的職業(yè)病危害因素進行健康危害性分析[2-4]。

①硒粉：硒對皮膚、粘膜有較強的刺激性。大量吸入可引起急性中毒，出現(xiàn)鼻塞、流涕、咽痛、咳嗽、眼刺痛、頭痛、頭暈、惡心、嘔吐等癥狀。大量吸入硒煙塵可引起肺炎或肺水腫；長期接觸一定濃度的硒，可有上呼吸道刺激癥狀，呼出氣有大蒜味，有時有胃腸道功能紊亂及神經(jīng)衰弱綜合。

表1 生產(chǎn)車間操作工接觸二氧化硒濃度檢測結(jié)果

表2 生產(chǎn)車間操作工接觸二氧化硒濃度檢測結(jié)果

職業(yè)接觸限值：中國：PC-TWA:0.1 mg/m3[按Se計]。美國（ACGIH）:TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計]。

毒性：LD50：6700 mg/kg(大鼠經(jīng)口)。

②氧（壓縮的）：氧壓的高低不同對機體各種生理機能的影響也不同。肺型：在氧分壓100～200 KPa條件下，時間超過6～12 h，開始時出現(xiàn)胸骨后不適感、輕咳，進而胸悶、胸骨后燒灼感和呼吸困難，咳嗽加?。粐?yán)重時可發(fā)生肺水腫，甚至出現(xiàn)呼吸窘迫綜合。腦型：氧分壓超過300 KPa連續(xù)2～3 h時，先出現(xiàn)面部肌肉抽動、面色蒼白、眩暈、心動過速、虛脫，繼而全身強直性抽搐、昏迷，呼吸衰竭而死亡。眼型：長期處于氧分壓為60～100 kPa的條件下可發(fā)生眼損害，嚴(yán)重者可失明。皮膚接觸液態(tài)氧可引起凍傷。

毒性：TCLo：80%（大鼠吸入）；100%（小鼠吸入，24 h）。

③硝酸：對皮膚黏膜有強烈刺激性和腐蝕性；吸入較大量硝酸煙霧或蒸氣時，引起眼和上呼吸道刺激癥狀，如流淚、咽喉刺激感、嗆咳，并伴有頭痛、頭暈、胸悶等，重者發(fā)生肺水腫；口服引起腹部劇痛，嚴(yán)重者可有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以及窒息；皮膚接觸引起化學(xué)性灼傷和局部皮膚黃染；濺入眼內(nèi)也可引起嚴(yán)重灼傷；長期接觸可引起慢性鼻炎、支氣管炎、牙齒酸蝕癥。

職業(yè)接觸限值：美國：（ACGIH）TLV-TWA：2 ppm；TLV-STEL：4 ppm。

毒性：LC50：130 mg/m3（大鼠吸入，4 h）；TDLO:150 mL/kg（大鼠經(jīng)皮）；LDLO:430 mL/kg（人經(jīng)口）。

④氫氧化鈉：對皮膚、黏膜有強烈刺激和腐蝕性；吸入后，可引起眼和上呼吸道刺激；嚴(yán)重時引起肺水腫；皮膚接觸高濃度氫氧化鈉，特別是在皮膚潮濕時，可致皮膚廣泛灼傷；進入眼部則可立即引起眼組織灼傷，即使?jié)舛群艿?，也可致結(jié)膜、角膜組織灼傷，結(jié)膜充血、水腫，角膜上皮片狀脫落、水腫，嚴(yán)重時角膜潰瘍，甚至穿孔，最終形成角膜白斑或?qū)е卵矍蛭s；誤服可造成消化道灼傷，黏膜糜爛、出血，休克。

職業(yè)接觸限值：中國MAC：2 mg/m3；美國：（ACGIH）：TLV-C：2 mg/m3。

毒性：LD50：40 mg/kg（小鼠腹腔）。LDLo：500 mg/kg（家兔經(jīng)口）；1.57 mg/kg（人經(jīng)口）。

⑤二氧化硒：對皮膚、粘膜有較強的刺激性；大量吸入二氧化硒蒸氣可引起化學(xué)性支氣管炎、化學(xué)性肺炎或肺水腫；進入眼內(nèi)可引起結(jié)膜炎；可引起接觸性皮炎和皮膚灼傷。

職業(yè)接觸限值:中國：PC-TWA:0.1 mg/m3[按Se計]。美國（ACGIH）:TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計]。

毒性：LD50：68.1 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；23.3 mg/kg(小鼠經(jīng)口)。

⑥亞硒酸鈉：人經(jīng)口攝取1 g，能引起中毒死亡；急性中毒時可見上呼吸道和眼睛、粘膜的刺激癥狀，頭痛、眩暈、惡心，呼出氣和皮膚有大蒜味等；皮膚接觸可引起皮炎；亞硒酸鈉溶液對皮膚、粘膜有強烈的刺激性，其腐蝕作用與氫氟酸相似，引起灼傷。

職業(yè)接觸限值:中國：PC-TWA:0.1mg/m3[按Se計]。美國（ACGIH）: TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計]。

毒性：LD50：7 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；7 mg/kg(小鼠經(jīng)口)；2.25 mg/kg (兔經(jīng)口)。

⑦二氧化氮：對眼和上呼吸道有強烈刺激性；引起抽搐突然發(fā)作，咳嗽，支氣管炎，急性肺水腫。

職業(yè)接觸限值:PC-TWA:5 mg/m3；PC-STEL:10 mg/m3。

毒性：LC50：105 mg/m3（大鼠吸入）；190 mg/m3（小鼠吸入）。

4 職業(yè)病危害因素檢測分析

通過對生產(chǎn)工藝及工作現(xiàn)場進行調(diào)查分析，根據(jù)項目職業(yè)病危害因素在生產(chǎn)過程中存在的性質(zhì)狀態(tài)、危害大小、工人的實際接觸情況，國家是否制定有職業(yè)接觸現(xiàn)狀以及現(xiàn)有的職業(yè)病危害因素的檢測方法，確定檢測的主要職業(yè)病危害因素：二氧化硒、二氧化氮[5-6]。

采樣點的選擇遵循以下四大原則：①選擇有代表性的工作地點，其中包括空氣中有害物質(zhì)濃度最高、勞動者接觸時間最長的工作地點；②在不影響勞動者工作的情況下，采樣點盡可能靠近勞動者，空氣收集器盡量接近勞動者工作時的呼吸帶；③在評價工作場所防護設(shè)施或措施的防護效果時，根據(jù)設(shè)備的情況選定檢測點，在工作地點勞動者工作時的呼吸帶進行采樣；④采樣過程中，采樣點設(shè)在工作地點下風(fēng)向，盡量遠離排氣口和可能產(chǎn)生渦流的地點。

檢測結(jié)果表明，生產(chǎn)車間操作工接觸空氣中的二氧化硒、二氧化氮濃度均符合國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求。具體檢測結(jié)果見表1，表2。

5 二氧化硒生產(chǎn)過程職業(yè)病危害預(yù)防技術(shù)

5.1 化學(xué)有害因素控制措施

化學(xué)有害因素技術(shù)措施需遵循以下原則：改革工藝，以無毒、低毒物料或工藝代替有毒、高毒物料或工藝；生產(chǎn)設(shè)備密閉化、管道化、機械化；通風(fēng)排毒和凈化回收；隔離操作和儀表控制[7-12]。

針對二氧化硒生產(chǎn)過程所存在的各種化學(xué)有害物質(zhì)，可以采取以下措施進行控制：①生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的SeO2尾氣經(jīng)NaOH溶液一、二級回收箱吸收，每個回收箱回收率均在98%以上，尾氣濃度小于0.1 mg/m3。②氧化爐、成品箱、吸收箱、烘干箱產(chǎn)生的廢氣由上方集氣罩收集進入空氣凈化裝置凈化處理后外排。③硒粉加料系統(tǒng)采用微負(fù)壓狀態(tài)下機械自動加料；二氧化硒產(chǎn)品包裝采用機械自動化包裝裝置，避免操作人員直接接觸有毒有害物質(zhì)。④硒粉燃燒后產(chǎn)生的殘渣，屬危險固體廢物。固體廢物經(jīng)收集，裝入鐵桶密封保存，由具有回收資質(zhì)的工廠定期收購后綜合利用，不會對環(huán)境造成二次污染。⑤在生產(chǎn)廠房設(shè)置抽風(fēng)排風(fēng)系統(tǒng)，保持工作場所空氣暢通。

5.2 高溫防護措施

采用優(yōu)質(zhì)的硅酸鋁纖維和聚氨酯發(fā)泡材料對產(chǎn)生高溫的氧化爐、烘干箱及其管道進行保溫，避免操作人員直接接觸高溫設(shè)備管道。

[1]法律出版社法規(guī)中心匯編.職業(yè)病分類和目錄[S].北京：法律出版社，2014.

[2]張海峰.危險化學(xué)品安全技術(shù)大典[M].北京：中國石化出版社，2012.

[3]國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局化學(xué)品登記中心組織編寫．危險化學(xué)品目錄匯編[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2015.

[4]GBZ188-2014，職業(yè)健康監(jiān)護技術(shù)規(guī)范[S]．北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[5]GBZ2.1-2007，工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學(xué)有害因素[S].北京：人民衛(wèi)生出版社，2007.

[6]AQ/T8008-2013，職業(yè)病危害評價通則[S]．北京：煤炭工業(yè)出版社，2013.

[7]國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局職業(yè)安全健康監(jiān)督管理司，中國安全生產(chǎn)科學(xué)研究院組織編寫.建設(shè)項目職業(yè)病危害評價[M].北京：煤炭工業(yè)出版社，2013.

[8]現(xiàn)代企業(yè)職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)叢書編委會編寫．職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督與管理（第二版）[M]．北京：中國勞動社會保障出版社，2015.

[9]現(xiàn)代企業(yè)職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)叢書編委會編寫．工業(yè)防毒實用技術(shù)（第二版）[M]．北京：中國勞動社會保障出版社，2015.

[10]金泰廙．職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)醫(yī)學(xué)[M]．北京：復(fù)旦大學(xué)出版社，2015.

[11]邵強．職業(yè)病危害衛(wèi)生工程控制技術(shù)及識圖[M]．北京：中國環(huán)境出版社，2013.

[12]王洪德．安全系統(tǒng)工程[M]．北京：國防工業(yè)出版社，2013.

The Discussion for Assessment of Occupational Hazards on the Production of Selenium Oxide Two

LAN Liu-heng
Guangxi Institute of Safety an Technology,Nanning，Guangxi Province，530022 China

The paper introduces the production process of selenium oxide two，To identify its occupational hazards and analyze its harmfulness，F(xiàn)rom the engineering put forward some preventive measures of occupational hazards,To eliminate accident of occupational hazards from happening in the first place.

Selenium oxide two;Occupational hazards；Preventive measures；Safety;Occupational health.

R19

A

1672-5654（2015）04（b）-0006-03

2015-01-14）

藍柳恒（1978.10-），男，瑤族，廣西南寧人，本科，工程師，國家注冊二級安全評價師、國家注冊安全工程師、國家注冊職業(yè)衛(wèi)生評價人員，從事職業(yè)安全健康評價與研究工作。