孟憲慧
(山東省冶金設(shè)計院股份有限公司,山東 濟南250014)
過濾是以粒狀濾料層截留水中懸浮雜質(zhì),進而使水獲得澄清的工藝過程。過濾的功效不僅在于進一步降低水的濁度,而且水中有機物、細菌乃至病毒等將隨水的濁度降低而被部分去除。至于殘留于濾后水中的細菌、病毒等在失去混濁度的保護或依附時,在濾后消毒過程中將容易被殺滅,這就為濾后消毒創(chuàng)造了條件。 在飲用水的凈化工藝中過濾是不合缺少的,它是保證飲用水衛(wèi)生安全的重要措施。 在此試驗中,過濾主要是為了降低水的硬度及高錳酸鹽指數(shù)。
濾池中的濾料是承擔過濾功能的主要部分,質(zhì)量的好壞直接決定著出水水質(zhì)。 給水處理所用的濾料,必須符合三個要求:
(1)具有足夠的機械強度,以防沖洗時產(chǎn)生濾料磨損和破碎現(xiàn)象。
(2)具有足夠的化學穩(wěn)定性,以免濾料與水產(chǎn)生化學反應(yīng)而惡化水質(zhì),尤其不(能含有對人類健康有害的物質(zhì)。
(3)具有一定的顆粒級配和適當?shù)目障堵省?此外濾料應(yīng)盡量就地取材,貨源充足,價廉。
根據(jù)此三點,選擇石英、天然濾石和改型后的濾石為原料進行實驗研究。
試驗所用過濾裝置是由兩根內(nèi)徑為20mm、 長為2m 的有機玻璃柱、儲水瓶、轉(zhuǎn)子流量計等組成的自制的試驗裝置,分別取一定量的石英砂濾料或沸石濾料裝柱,經(jīng)過混凝沉淀后的水從進水口通過重力自流自上而下流過過濾柱,流量的大小由轉(zhuǎn)子流量計控制,過濾后的水由出水口排出,出水500ml 后取水樣進行分析。 過濾試驗裝置如圖1所示,過濾試驗用水為原水樣混凝沉淀1 小時后的出水,水質(zhì)參數(shù)如表1 所示。
表1 過濾用水水質(zhì)Tab.1 Quality of the water using for filtration
將石英原礦破碎、篩分后,取粒徑為0.5mm~1.25mm。 將所選石英砂濾料烘干,從中稱出400g,用一系列不同孔徑的標準篩進行篩析,稱量留在各篩上的砂樣質(zhì)量,計算出過篩百分率,石英砂粒度組成如圖2 所示。
圖1 過濾試驗裝置Fig.1 Filtration tester
圖2 石英砂粒度組成Fig.2 Granularity curve of quartz
由圖2 可知所選石英濾料的不均系數(shù)K80 為:
所以,所選石英砂濾料符合常規(guī)濾料的要求。
本試驗所用沸石為承德蘑菇峪產(chǎn)斜發(fā)沸石原礦。 經(jīng)巖礦鑒定、X 射線衍射(XRD)和差熱等手段綜合分析,此沸石原礦主要由斜發(fā)沸石、蒙脫石和石英等組成。 與制備石英砂濾料相似,將沸石原礦破碎、篩分后,取粒徑為0.5mm~1.25mm。 稱取天然沸石濾料450g,用一系列不同孔徑的標準篩進行篩析,稱量留在各篩上的沸石質(zhì)量,計算出過篩百分率,沸石濾料粒度組成如圖3 所示。
圖3 沸石粒度組成Fig.3 Granularity curve of zeolite
由圖3 可知所選沸石濾料的不均系數(shù)K80 為:
所選沸石濾料也符合常規(guī)濾料的要求。
沸石孔穴和通道中存在許多脫附自由的沸石水, 沸石水的多少,可隨外界的溫度和濕度變化而變化,脫水沸石具有極空曠而又相互連通的孔道結(jié)構(gòu),有更大的內(nèi)表面積;而且經(jīng)過焙燒既可以提高其機械強度又可以加大孔容,增加比表面積,還可以增加陽離子的運動活性,使離子交換進行得更充分。 為增大其吸附量,提高沸石的離子交換性能,將破碎、篩分后的沸石原礦作以下處理:用10%的鹽酸浸泡12 小時,然后用10%的NaCO3溶液中和,清洗,煮沸40 分鐘,烘干后在400℃下焙燒1.5 小時。
經(jīng)過測定所選斜發(fā)沸石原礦的密度為2.57, 與石英砂密度相當,可代替石英砂做第二層濾料。首先進行沸石與石英砂單層濾料對比試驗。 在石英砂、未處理沸石與焙燒后的沸石的裝填高度均為300mm、濾速為10m/h 的條件下進行過濾試驗, 對出水色度、CODMn及硬度進行測定,分析各濾料對各個指標的去除效果,試驗結(jié)果如表2 所示。
表2 沸石與石英砂過濾對比試驗結(jié)果Tab.2 Contrast filtration result between quartz and zeolite
由試驗結(jié)果可以看出石英砂、未處理沸石及焙燒后的沸石三者對要處理水色度的去除效果相當, 對CODMn及硬度的去除率依次增大;焙燒后的沸石對CODMn及硬度的處理效果最好, 去除率可分別達到72.42%和9.75%,兩者均滿足飲用水要求。 這是由于沸石經(jīng)過無機酸處理和高溫焙燒等活化后,清除了沸石孔道內(nèi)的雜質(zhì),疏通了孔道并重建孔道間的連通,大大提高了天然沸石對CODMn及硬度的去除率。
天然斜發(fā)沸石焙燒前后的掃描電子顯微鏡SEM 照片如圖4 所示。通過對比其顯微結(jié)構(gòu)可知天然斜發(fā)沸石焙燒前后的表面結(jié)構(gòu)有很大的變化,觀察其微觀結(jié)構(gòu)的變化,可以看出,經(jīng)過活化后的沸石顆粒表面的微孔更大,數(shù)量更多,且分布更加均勻,吸附量增大,離子交換能力增強,故處理效果更好。 因此過濾試驗采用焙燒后的沸石作為濾料。
圖4 天然斜發(fā)沸石焙燒前后的SEM 照片(2000 倍)Fig.4 SEM photographs of natural clinoptilolite and baked clinoptilolite (2000 times)
過濾階段是煤礦井下水生產(chǎn)飲用水的關(guān)鍵階段,要求濾料有足夠的機械強度、化學穩(wěn)定性、具有一定的顆粒級配和適當?shù)目障堵?,以及對環(huán)境無污染。 對粒徑0.5mm~1.25mm 的石英濾料、天然沸石濾料以及改性沸石濾料進行過濾試驗研究, 在填料高度均為300mm、 濾速均為10m/h 的條件下,三者對要處理水色度的去除效果相當,對CODMn及硬度的去除率依次增大;焙燒后的沸石對CODMn及硬度的處理效果最好,去除率可分別達到72.42%和9.75%,兩者均滿足飲用水要求。
[1]蕭小月,等.功能無機材料在海水淡化技術(shù)中的應(yīng)用于開發(fā)[J].功能材料,1996,27(6):481-486.
[2]孫洪星,等.煤礦礦區(qū)水資源的保護及污染防治[J].中國煤炭,2000,9(2):23-2.
[3]嚴子春,王曉麗.沸石強化過濾的效果及其對水質(zhì)的影響[J].重慶大學學報,2002,25(2):130-132.
[4]張栩.沸石對工業(yè)工藝循環(huán)用水中無機鹽去除的研究[D].杭州:浙江大學,2002.
[5]朱燕.改性微孔沸石球吸附柱去除水源中氨氮的動態(tài)法研究[D].武漢:武漢理工大學,2005.
[6]徐雁金,等.天然沸石對工藝循環(huán)用水中無機鹽去除的研究[J].浙江化工,2003,11(3):24.
[7]何潔,等.動態(tài)法研究天然沸石去除氨氮效果[J].水處理技術(shù),1999,25(8):358-361.
[8]何潔,等.天然沸石用于去除水體中有機污染物的效果[J].水處理技術(shù),1998,24(5):286-288.