國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉激素含量比較

文/ 李珮?biāo)?/p>

（廣東省廣州市質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院）

嬰幼兒配方奶粉是以母乳為標(biāo)準(zhǔn)，對牛奶進(jìn)行全面改造，使其最大限度地接近母乳，符合嬰兒消化吸收和營養(yǎng)需要的食品，是無母乳或母乳不足時(shí)嬰兒最理想的替代食品，也是較大嬰兒、幼兒的主要輔助食品。但隨著現(xiàn)代食品工業(yè)更多的追求速度與利潤，激素食品開始出現(xiàn)泛濫，引起了消費(fèi)者廣泛的關(guān)注。而某國產(chǎn)奶粉的激素風(fēng)波“疑致嬰幼兒性早熟”事件，造成消費(fèi)者對國產(chǎn)奶粉的信任度大幅下降。

專家們普遍認(rèn)為，天然牛乳中含有微量的內(nèi)源性性激素，但不會(huì)對人體的健康產(chǎn)生危害。由于激素能促進(jìn)奶牛的生長，增加泌乳量，因此一些不法奶農(nóng)在飼料中添加激素或直接給奶牛注射激素，而激素會(huì)通過泌乳進(jìn)入牛奶中[1]。激素對胎兒的發(fā)育和嬰兒健康可能有潛在的影響[2]。

本文隨機(jī)挑選了80 個(gè)國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉樣品，涉及了40 個(gè)以上的國內(nèi)外奶粉品牌，參照我國農(nóng)業(yè)部1031號公告-1-2008、農(nóng)業(yè)部1031號公告-2-2008的檢測方法[3，4]，對80 個(gè)樣品進(jìn)行16 種激素類物質(zhì)的檢測，其中包括8 種性激素（睪酮、甲基睪酮、黃體酮、勃地龍、群勃龍、諾龍、司坦唑醇、美雄酮）和8 種糖皮質(zhì)激素（潑尼松、潑尼松龍、地塞米松、倍他米松、氟氫可的松、甲基潑尼松、倍氯米松、氫化可的松）。通過對檢測結(jié)果的分析，比較國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉在激素含量上的差異，以便進(jìn)一步了解不同地區(qū)生產(chǎn)的奶粉激素含量，為消費(fèi)者選購奶粉提供一定的參考。

1 研究對象與方法

1.1 研究對象

目前國內(nèi)市場上主流的24 個(gè)國產(chǎn)品牌和20 個(gè)進(jìn)口品牌的嬰幼兒配方奶粉。

1.2 研究方法

1.2.1 采樣方法

在24 個(gè)國產(chǎn)品牌和20 個(gè)進(jìn)口品牌中，隨機(jī)采集國產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉各40 個(gè)嬰幼兒配方奶粉樣品。

1.2.2 主要儀器

1200高效液相色譜儀（美國Agilent公司）；4000 Qtrap 三重四級桿質(zhì)譜儀（美國AB SCIEX公司），Milli-Q去離子水發(fā)生器（美國Millipore公司）；3K15高速離心機(jī)（美國sigma公司）；MS3 basic漩渦混合器（德國IKA公司）；KS 501圓周振蕩儀（德國IKA公司）；TurboVap LV氮吹儀（美國Biotage公司）；固相萃取裝置（美國Waters公司）。

1.2.3 樣品前處理

（1）糖皮質(zhì)激素

準(zhǔn)確稱取樣品1 g（精確至0.001 g）于 50 mL塑料具蓋離心管中，加入5 mL水溶解后再加入乙酸乙酯20 mL，漩渦混勻，200 r/min搖床振動(dòng)15 min，8 000 r/min離心10 min。取乙酸乙酯層，氮吹濃縮至干，加乙酸乙酯1 mL和正己烷5 mL溶解殘?jiān)?，待凈化?/p>

用正己烷6 mL活化固相萃取柱，提取液過柱。用正己烷6 mL淋洗萃取柱，抽干，用正己烷-丙酮（6/4，V/V）6 mL洗脫，洗脫液50 ℃氮?dú)獯蹈桑?0%乙腈水溶液（V/V）1.0 mL，溶解殘?jiān)^0.22μm濾膜，供高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。

（2）性激素

準(zhǔn)確稱取樣品1 g（精確至0.001 g）于 50 mL 塑料具蓋離心管中，加入 5 mL 水溶解，再加入10%的碳酸鈉溶液3 mL和叔丁基甲醚25 mL，漩渦混勻，200 r/min搖床振動(dòng)15 min，6 000 r/min離心10 min，吸取上層清液。用25 mL叔丁基甲醚重復(fù)萃取一次，合并上層清液，氮吹至干。用50%的乙腈水溶液（V/V）2.0 mL溶解殘余物，漩渦混勻后，溶液冷凍30 min，16 000 r/min離心5 min，取適量溶液經(jīng)0.22 μm濾膜過濾至樣品瓶中，供液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。

1.2.4 檢測方法

采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測法進(jìn)行測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢出率

分別對40 個(gè)國產(chǎn)奶粉樣品和40 個(gè)進(jìn)口奶粉樣品進(jìn)行16 種激素的檢測，各項(xiàng)目的檢出率見表1。結(jié)果表明，對80 個(gè)國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉檢測的16 種激素中，7 種性激素（睪酮、甲基睪酮、勃地龍、群勃龍、諾龍、司坦唑醇、美雄酮）和8種糖皮質(zhì)激素（潑尼松、潑尼松龍、地塞米松、倍他米松、氟氫可的松、甲基潑尼松、倍氯米松、氫化可的松）的檢出率均為0，只有性激素（黃體酮）有檢出，國產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉的黃體酮檢出率分別為97%和95%。

表1 國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉16 種激素的檢出率

表2 國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉中黃體酮的檢測結(jié)果 單位：μg/kg

圖1 國產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉的黃體酮含量分布圖

2.2 檢測結(jié)果

檢測的16 種激素中，只有黃體酮有檢出，以下只對黃體酮的檢測結(jié)果及含量分布情況進(jìn)行比較，具體見表2及圖1。結(jié)果表明，國產(chǎn)奶粉和進(jìn)口奶粉的黃體酮含量主要在20 μg/kg（含20 μg/kg）以下；在20～60 μg/kg之間的，國產(chǎn)奶粉有11 個(gè)樣品，進(jìn)口奶粉有2 個(gè)樣品；超出90 μg/kg的只有2 個(gè)進(jìn)口奶粉樣品。

3 討論

3.1 本次試驗(yàn)對24 個(gè)國產(chǎn)品牌的40個(gè)樣本和20 個(gè)進(jìn)口品牌的40 個(gè)樣本進(jìn)行了16 種激素類物質(zhì)的檢測。結(jié)果顯示，16 種激素類物質(zhì)中，有15種在國內(nèi)外奶粉中均沒發(fā)現(xiàn)；只有黃體酮在國內(nèi)外奶粉中均有95%以上的檢出率，其含量主要在20 μg/kg（含20 μg/kg）以下。可見，黃體酮在國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉中具有一定的普遍性，而且其含量范圍有一定的相似性。

3.2 黃體酮是由卵巢黃體分泌的一種天然孕激素，在體內(nèi)對雌激素激發(fā)過的子宮內(nèi)膜有顯著形態(tài)學(xué)影響，為維持妊娠所必需。臨床用于黃體功能不全、經(jīng)前期綜合征、繼發(fā)性閉經(jīng)等[5]。雖然食用含有激素的奶粉被認(rèn)為是兒童性早熟的原因之一，但關(guān)于黃體酮是否對嬰幼兒的健康產(chǎn)生影響，目前還沒有相關(guān)的定論。國內(nèi)外嬰幼兒配方奶粉中普遍存在黃體酮，其來源有待進(jìn)一步研究。

[1]張春山.乳制品激素檢測技術(shù)分析.食品安全導(dǎo)刊，2012（7）：36-37.

[2]張忠恕，王仁禮.性激素對胎兒發(fā)育和嬰兒健康的影響.國外醫(yī)學(xué)計(jì)劃生育分冊，1982（2）：55-60.

[3]農(nóng)業(yè)部1031號公告-1-2008 動(dòng)物源性食品中11種激素殘留檢測液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法.

[4]農(nóng)業(yè)部1031號公告-2-2008 動(dòng)物源性食品中糖皮質(zhì)激素類藥物多殘留檢測液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法.

[5]錢麗娟.黃體酮在臨床實(shí)踐中的應(yīng)用.國外醫(yī)學(xué)計(jì)劃生育分冊，2001，20（2）：101-102，128.