不同基質(zhì)效應(yīng)對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留的分析

劉淑梅　劉曉鵬　徐悅　于洋

摘 要 通過采用不同的基質(zhì)，對六類蔬菜中15種有機磷農(nóng)藥殘留進行了檢測，明確了不同的基質(zhì)溶液對檢測結(jié)果的影響程度。建議在今后的例行監(jiān)測工作中，合理地利用基質(zhì)效應(yīng)，盡量采用蔬菜分類檢測，不同種類的蔬菜采用不同的基質(zhì)，這樣能夠大大減少基質(zhì)帶來的干擾，提高結(jié)果的可靠性。

關(guān)鍵詞 蔬菜；有機磷農(nóng)藥；殘留；基質(zhì)效應(yīng)

中圖分類號：X839.2 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2014）10--2

有機磷農(nóng)藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農(nóng)藥。大量使用農(nóng)藥在獲得經(jīng)濟效益的同時，也產(chǎn)生了廣泛的副作用。為了更好地開展例行監(jiān)測工作，保證檢測數(shù)據(jù)的準確可靠，針對有機磷農(nóng)藥受基質(zhì)效應(yīng)的影響，特對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留進行不同基質(zhì)效應(yīng)的試驗，得出了提高有機磷農(nóng)藥殘留回收率的方法詞[1]?；诖耍ㄟ^對綠葉類、茄果類、瓜類等三類蔬菜進行15種有機磷農(nóng)藥添加回收實驗，得出了不同基質(zhì)溶液對實際樣品檢測的定量的影響和實際可行的校正措施。

1 材料與方法

1.1 材料

蔬菜樣本：綠葉類選擇普通白菜為代表樣品，茄果類選擇茄子為代表樣品，瓜類選擇黃瓜為代表樣品為代表樣品。根據(jù)NY/T761-2008標準，用氣相色譜法進行分析。主要儀器：氣相色譜儀（布魯克450），氮吹儀、勻漿機等。主要試劑：農(nóng)藥標準品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。分析項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷標樣濃度：15個有機磷農(nóng)藥濃度均為1 000 mg/L，配成40 mg/L的混標溶液，備用。

1.2 樣品的前處理

1.2.1 試料制備

取蔬菜樣品可食用部分材料，六類蔬菜分別取 2kg左右，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角線部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，分別放入塑料容器中，編號，備用。

1.2.2 提取

分別稱取25 g的試料放入三角瓶中，各添加40 mg/L的混標溶液0.1 mL，搖勻，靜置15 min。再分別加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。

1.2.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饬?，蒸發(fā)近干，一定要控制近干的程度，否則甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果結(jié)果會偏低。加入2 mL丙酮溶解，完全轉(zhuǎn)移至10 mL刻度試管，定容至5 mL，搖勻待測。每個蔬菜樣品做三個平行樣。

1.2.4 基質(zhì)溶液的制備

分別稱取25 g的上述試料放入250 mL三角瓶中，各加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。每個樣品分別吸取20 mL乙腈溶液2份，下同“1.2.3”節(jié)，分別定容至10 mL，以備用。

1.2.5 標準溶液的配制

分別吸取40 mg/L的混標溶液40 uL，用“1.2.4”節(jié)的基質(zhì)溶液定容至10 mL，即得到0.16 mg/L的混標溶液。

1. 3 測定

1.3.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：布魯克公司生產(chǎn)的CP-24cb柱子，30 m×0.32 mm×0.25 ?m。進樣口溫度：250 ℃。檢測器溫度：300 ℃。柱溫：90 ℃（保持1 min），30 ℃/min升到150℃（保1min），10 ℃/min升到230℃（保持1min），1 ℃/min升到235℃，5 ℃/min 升到255 ℃（保5min），總計25 min。氣體及流量：載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1.3 mL/min。進樣方式：自動進樣，進樣量：2 ?L。

1.3.2 色譜分析

分別吸取標準溶液和樣品溶液2 ?L，以柱保留時間定性，以分析柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶峰面積比較定量。每3個平行樣前后各進一針標準溶液進行計算，以減少有機磷農(nóng)藥不穩(wěn)定造成的偏差。

2 結(jié)果與分析

2.1 標樣和樣品同一基質(zhì)溶液的結(jié)果

由表1可以看出，標樣和樣品是同一基質(zhì)，所有樣品的回收率都很好。尤以黃瓜的回收率最好，平均回收率達到99.1%；其次是普通白菜回收率為102.0%，茄果類的回收率稍微偏高一點，達到104.7%。

2.2 以黃瓜為基質(zhì)溶液的結(jié)果

由表2可以看出，以黃瓜為基質(zhì)的標準溶液來計算，對茄子的結(jié)果影響很大，表1中茄子的平均回收率為104.7%，而表2中茄子的平均回收率為119.1%；黃瓜基質(zhì)的標準溶液對普通白菜的影響不是很大，表1中普通白菜的平均回收率為102.0%，表2中平均回收率為99.8%。

3 討論

不同類別的蔬菜采用和本底一致的基質(zhì)，添加回收率最好。采用黃瓜作為公共基質(zhì)，茄果類，如茄子的添加回收率會偏大很多；采用大白菜作為公共基質(zhì)，普通白菜、茄子、黃瓜、豆角、甘藍等幾類蔬菜的添加回收均偏大很多。這就表明，如果基質(zhì)選不好的話，會直接影響檢測結(jié)果的準確性。在通過氣相色譜法測定蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留的過程中，基質(zhì)效應(yīng)顯著存在?；|(zhì)效應(yīng)由基質(zhì)含量及種類、有機磷農(nóng)藥種類及濃度等因素決定。經(jīng)過我們的反復(fù)試驗，在我們?nèi)粘４笈康睦斜O(jiān)測工作中，可以選擇黃瓜、西葫蘆或者普通白菜等作為公共的基質(zhì)溶液配標樣，干擾少一些。只要條件允許，在日常例行監(jiān)測工作中，最好能對蔬菜進行分類檢測，即對每類蔬菜做一個基質(zhì)標樣，減少由于不同基質(zhì)產(chǎn)生的干擾，更好地保證結(jié)果的可靠性。

參考文獻

[1]林翔立.我國蔬菜中農(nóng)藥殘留污染的現(xiàn)狀、原因及對策[J].蔬菜，2001（11）.

（責(zé)任編輯：劉昀）endprint

摘 要 通過采用不同的基質(zhì)，對六類蔬菜中15種有機磷農(nóng)藥殘留進行了檢測，明確了不同的基質(zhì)溶液對檢測結(jié)果的影響程度。建議在今后的例行監(jiān)測工作中，合理地利用基質(zhì)效應(yīng)，盡量采用蔬菜分類檢測，不同種類的蔬菜采用不同的基質(zhì)，這樣能夠大大減少基質(zhì)帶來的干擾，提高結(jié)果的可靠性。

關(guān)鍵詞 蔬菜；有機磷農(nóng)藥；殘留；基質(zhì)效應(yīng)

中圖分類號：X839.2 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2014）10--2

有機磷農(nóng)藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農(nóng)藥。大量使用農(nóng)藥在獲得經(jīng)濟效益的同時，也產(chǎn)生了廣泛的副作用。為了更好地開展例行監(jiān)測工作，保證檢測數(shù)據(jù)的準確可靠，針對有機磷農(nóng)藥受基質(zhì)效應(yīng)的影響，特對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留進行不同基質(zhì)效應(yīng)的試驗，得出了提高有機磷農(nóng)藥殘留回收率的方法詞[1]?；诖?，通過對綠葉類、茄果類、瓜類等三類蔬菜進行15種有機磷農(nóng)藥添加回收實驗，得出了不同基質(zhì)溶液對實際樣品檢測的定量的影響和實際可行的校正措施。

1 材料與方法

1.1 材料

蔬菜樣本：綠葉類選擇普通白菜為代表樣品，茄果類選擇茄子為代表樣品，瓜類選擇黃瓜為代表樣品為代表樣品。根據(jù)NY/T761-2008標準，用氣相色譜法進行分析。主要儀器：氣相色譜儀（布魯克450），氮吹儀、勻漿機等。主要試劑：農(nóng)藥標準品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。分析項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷標樣濃度：15個有機磷農(nóng)藥濃度均為1 000 mg/L，配成40 mg/L的混標溶液，備用。

1.2 樣品的前處理

1.2.1 試料制備

取蔬菜樣品可食用部分材料，六類蔬菜分別取 2kg左右，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角線部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，分別放入塑料容器中，編號，備用。

1.2.2 提取

分別稱取25 g的試料放入三角瓶中，各添加40 mg/L的混標溶液0.1 mL，搖勻，靜置15 min。再分別加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。

1.2.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饬鳎舭l(fā)近干，一定要控制近干的程度，否則甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果結(jié)果會偏低。加入2 mL丙酮溶解，完全轉(zhuǎn)移至10 mL刻度試管，定容至5 mL，搖勻待測。每個蔬菜樣品做三個平行樣。

1.2.4 基質(zhì)溶液的制備

分別稱取25 g的上述試料放入250 mL三角瓶中，各加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。每個樣品分別吸取20 mL乙腈溶液2份，下同“1.2.3”節(jié)，分別定容至10 mL，以備用。

1.2.5 標準溶液的配制

分別吸取40 mg/L的混標溶液40 uL，用“1.2.4”節(jié)的基質(zhì)溶液定容至10 mL，即得到0.16 mg/L的混標溶液。

1. 3 測定

1.3.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：布魯克公司生產(chǎn)的CP-24cb柱子，30 m×0.32 mm×0.25 ?m。進樣口溫度：250 ℃。檢測器溫度：300 ℃。柱溫：90 ℃（保持1 min），30 ℃/min升到150℃（保1min），10 ℃/min升到230℃（保持1min），1 ℃/min升到235℃，5 ℃/min 升到255 ℃（保5min），總計25 min。氣體及流量：載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1.3 mL/min。進樣方式：自動進樣，進樣量：2 ?L。

1.3.2 色譜分析

分別吸取標準溶液和樣品溶液2 ?L，以柱保留時間定性，以分析柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶峰面積比較定量。每3個平行樣前后各進一針標準溶液進行計算，以減少有機磷農(nóng)藥不穩(wěn)定造成的偏差。

2 結(jié)果與分析

2.1 標樣和樣品同一基質(zhì)溶液的結(jié)果

由表1可以看出，標樣和樣品是同一基質(zhì)，所有樣品的回收率都很好。尤以黃瓜的回收率最好，平均回收率達到99.1%；其次是普通白菜回收率為102.0%，茄果類的回收率稍微偏高一點，達到104.7%。

2.2 以黃瓜為基質(zhì)溶液的結(jié)果

由表2可以看出，以黃瓜為基質(zhì)的標準溶液來計算，對茄子的結(jié)果影響很大，表1中茄子的平均回收率為104.7%，而表2中茄子的平均回收率為119.1%；黃瓜基質(zhì)的標準溶液對普通白菜的影響不是很大，表1中普通白菜的平均回收率為102.0%，表2中平均回收率為99.8%。

3 討論

不同類別的蔬菜采用和本底一致的基質(zhì)，添加回收率最好。采用黃瓜作為公共基質(zhì)，茄果類，如茄子的添加回收率會偏大很多；采用大白菜作為公共基質(zhì)，普通白菜、茄子、黃瓜、豆角、甘藍等幾類蔬菜的添加回收均偏大很多。這就表明，如果基質(zhì)選不好的話，會直接影響檢測結(jié)果的準確性。在通過氣相色譜法測定蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留的過程中，基質(zhì)效應(yīng)顯著存在?；|(zhì)效應(yīng)由基質(zhì)含量及種類、有機磷農(nóng)藥種類及濃度等因素決定。經(jīng)過我們的反復(fù)試驗，在我們?nèi)粘４笈康睦斜O(jiān)測工作中，可以選擇黃瓜、西葫蘆或者普通白菜等作為公共的基質(zhì)溶液配標樣，干擾少一些。只要條件允許，在日常例行監(jiān)測工作中，最好能對蔬菜進行分類檢測，即對每類蔬菜做一個基質(zhì)標樣，減少由于不同基質(zhì)產(chǎn)生的干擾，更好地保證結(jié)果的可靠性。

參考文獻

[1]林翔立.我國蔬菜中農(nóng)藥殘留污染的現(xiàn)狀、原因及對策[J].蔬菜，2001（11）.

（責(zé)任編輯：劉昀）endprint

摘 要 通過采用不同的基質(zhì)，對六類蔬菜中15種有機磷農(nóng)藥殘留進行了檢測，明確了不同的基質(zhì)溶液對檢測結(jié)果的影響程度。建議在今后的例行監(jiān)測工作中，合理地利用基質(zhì)效應(yīng)，盡量采用蔬菜分類檢測，不同種類的蔬菜采用不同的基質(zhì)，這樣能夠大大減少基質(zhì)帶來的干擾，提高結(jié)果的可靠性。

關(guān)鍵詞 蔬菜；有機磷農(nóng)藥；殘留；基質(zhì)效應(yīng)

中圖分類號：X839.2 文獻標志碼：A 文章編號：1673-890X（2014）10--2

有機磷農(nóng)藥是目前我國使用最廣、用量最大的一類農(nóng)藥。大量使用農(nóng)藥在獲得經(jīng)濟效益的同時，也產(chǎn)生了廣泛的副作用。為了更好地開展例行監(jiān)測工作，保證檢測數(shù)據(jù)的準確可靠，針對有機磷農(nóng)藥受基質(zhì)效應(yīng)的影響，特對蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留進行不同基質(zhì)效應(yīng)的試驗，得出了提高有機磷農(nóng)藥殘留回收率的方法詞[1]?；诖?，通過對綠葉類、茄果類、瓜類等三類蔬菜進行15種有機磷農(nóng)藥添加回收實驗，得出了不同基質(zhì)溶液對實際樣品檢測的定量的影響和實際可行的校正措施。

1 材料與方法

1.1 材料

蔬菜樣本：綠葉類選擇普通白菜為代表樣品，茄果類選擇茄子為代表樣品，瓜類選擇黃瓜為代表樣品為代表樣品。根據(jù)NY/T761-2008標準，用氣相色譜法進行分析。主要儀器：氣相色譜儀（布魯克450），氮吹儀、勻漿機等。主要試劑：農(nóng)藥標準品、乙腈、丙酮（均為色譜純）、氯化鈉。分析項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、對硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷標樣濃度：15個有機磷農(nóng)藥濃度均為1 000 mg/L，配成40 mg/L的混標溶液，備用。

1.2 樣品的前處理

1.2.1 試料制備

取蔬菜樣品可食用部分材料，六類蔬菜分別取 2kg左右，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角線部分，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測樣，分別放入塑料容器中，編號，備用。

1.2.2 提取

分別稱取25 g的試料放入三角瓶中，各添加40 mg/L的混標溶液0.1 mL，搖勻，靜置15 min。再分別加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。

1.2.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饬?，蒸發(fā)近干，一定要控制近干的程度，否則甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果結(jié)果會偏低。加入2 mL丙酮溶解，完全轉(zhuǎn)移至10 mL刻度試管，定容至5 mL，搖勻待測。每個蔬菜樣品做三個平行樣。

1.2.4 基質(zhì)溶液的制備

分別稱取25 g的上述試料放入250 mL三角瓶中，各加入50 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液30～40 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫條件下靜止30 min，使乙腈和水相分層。每個樣品分別吸取20 mL乙腈溶液2份，下同“1.2.3”節(jié)，分別定容至10 mL，以備用。

1.2.5 標準溶液的配制

分別吸取40 mg/L的混標溶液40 uL，用“1.2.4”節(jié)的基質(zhì)溶液定容至10 mL，即得到0.16 mg/L的混標溶液。

1. 3 測定

1.3.1 色譜柱的參考條件

色譜柱：布魯克公司生產(chǎn)的CP-24cb柱子，30 m×0.32 mm×0.25 ?m。進樣口溫度：250 ℃。檢測器溫度：300 ℃。柱溫：90 ℃（保持1 min），30 ℃/min升到150℃（保1min），10 ℃/min升到230℃（保持1min），1 ℃/min升到235℃，5 ℃/min 升到255 ℃（保5min），總計25 min。氣體及流量：載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1.3 mL/min。進樣方式：自動進樣，進樣量：2 ?L。

1.3.2 色譜分析

分別吸取標準溶液和樣品溶液2 ?L，以柱保留時間定性，以分析柱獲得的樣品溶液峰面積與標準溶峰面積比較定量。每3個平行樣前后各進一針標準溶液進行計算，以減少有機磷農(nóng)藥不穩(wěn)定造成的偏差。

2 結(jié)果與分析

2.1 標樣和樣品同一基質(zhì)溶液的結(jié)果

由表1可以看出，標樣和樣品是同一基質(zhì)，所有樣品的回收率都很好。尤以黃瓜的回收率最好，平均回收率達到99.1%；其次是普通白菜回收率為102.0%，茄果類的回收率稍微偏高一點，達到104.7%。

2.2 以黃瓜為基質(zhì)溶液的結(jié)果

由表2可以看出，以黃瓜為基質(zhì)的標準溶液來計算，對茄子的結(jié)果影響很大，表1中茄子的平均回收率為104.7%，而表2中茄子的平均回收率為119.1%；黃瓜基質(zhì)的標準溶液對普通白菜的影響不是很大，表1中普通白菜的平均回收率為102.0%，表2中平均回收率為99.8%。

3 討論

不同類別的蔬菜采用和本底一致的基質(zhì)，添加回收率最好。采用黃瓜作為公共基質(zhì)，茄果類，如茄子的添加回收率會偏大很多；采用大白菜作為公共基質(zhì)，普通白菜、茄子、黃瓜、豆角、甘藍等幾類蔬菜的添加回收均偏大很多。這就表明，如果基質(zhì)選不好的話，會直接影響檢測結(jié)果的準確性。在通過氣相色譜法測定蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留的過程中，基質(zhì)效應(yīng)顯著存在?；|(zhì)效應(yīng)由基質(zhì)含量及種類、有機磷農(nóng)藥種類及濃度等因素決定。經(jīng)過我們的反復(fù)試驗，在我們?nèi)粘４笈康睦斜O(jiān)測工作中，可以選擇黃瓜、西葫蘆或者普通白菜等作為公共的基質(zhì)溶液配標樣，干擾少一些。只要條件允許，在日常例行監(jiān)測工作中，最好能對蔬菜進行分類檢測，即對每類蔬菜做一個基質(zhì)標樣，減少由于不同基質(zhì)產(chǎn)生的干擾，更好地保證結(jié)果的可靠性。

參考文獻

[1]林翔立.我國蔬菜中農(nóng)藥殘留污染的現(xiàn)狀、原因及對策[J].蔬菜，2001（11）.

（責(zé)任編輯：劉昀）endprint