安徽省淮北市地下水中氟的空間分布特征及成因

邢懷學(xué), 李 亮, 葛偉亞, 葉念軍, 龔建師, 周鍇鍔, 朱春芳

中國地質(zhì)調(diào)查局南京地質(zhì)調(diào)查中心, 江蘇南京 210016

氟在人體內(nèi)以微量成分存在, 它是體內(nèi)維持骨骼正常發(fā)育必不可少的成分, 同時氟的攝取又不可過多, 過量的氟可導(dǎo)致人產(chǎn)生地方性氟病。眾多學(xué)者針對高氟水環(huán)境地質(zhì)問題開展了一系列的研究,代表性成果有以下幾個方面: 非飽和帶氟運(yùn)移規(guī)律及不同礦物成分對氟離子的吸附性研究(Bower et al., 1967; Omueti et al., 1981); 高氟地下水的形成演化的水環(huán)境條件模式研究(安鐘元, 1985; 張乃明,2001); 高氟地下水形成演化的水-作用定量模型技術(shù)研究(曾濺輝等, 1996; 曹玉清等, 1997); 高氟水的成因及分布規(guī)律研究(王根緒等, 2000; 李彩霞等,2008; 何錦等, 2010)。有關(guān)淮北平原地區(qū)地下水氟的分布特征和影響因素, 前人也做過相關(guān)研究(鄧英春, 2006; 吳泊人等, 2010; 丁丹等, 2009; 許光泉等, 2009; 徐冬生等, 2010; 龔建師等, 2010), 但是目前為止還沒有人對淮北市高氟水的分布及成因進(jìn)行全面系統(tǒng)的分析。本次研究從北到南(重點(diǎn)淮北市區(qū)及周邊), 通過采集267個埋深小于等于50 m的淺層地下水樣, 71個大于50 m的深層地下水樣, 對氟及其相關(guān)指標(biāo)進(jìn)行了測試, 發(fā)現(xiàn)淮北市部分地下水中氟含量超過了飲用水標(biāo)準(zhǔn), 氟含量多處大于1.5 mg/L, 最高可達(dá)8.47 mg/L。如果每天攝入體內(nèi)的氟超過 4.0 mg, 氟將在體內(nèi)蓄積, 時間長了就會發(fā)生氟中毒(Zhang et al., 2007)。本文分析了淮北市氟的空間分布特征及其影響因素, 為準(zhǔn)確評價淮北市地下水狀況提供依據(jù), 同時對氟病防治和城市飲水安全有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。

淮北市位于安徽省北部, 轄三區(qū)(相山區(qū)、杜集區(qū)及烈山區(qū))一縣(濉溪縣), 坐標(biāo): 東經(jīng) 116°23′—117°02′, 北 緯 33°16′— 34°14′, 市 域 總 面 積2714 km2?；幢笔斜辈肯嗌? 海拔342 m, 東、西、南均為廣闊的平原, 地勢平坦, 西北高, 東南低。屬季風(fēng)溫暖帶半濕潤氣候區(qū), 多年平均降水量816.7 mm, 且降雨多集中在7—9月份。新汴河、王引河、新濉河自北向南東流經(jīng)本區(qū), 均為季節(jié)性河流, 系淮河水系。

淮北地區(qū)屬于華北地層區(qū)、魯西地層分區(qū), 徐州—宿縣小區(qū)?；鶐r主要有寒武系、奧陶系、石炭系和二迭系等地層, 淮北市基巖供水的主要層位是奧陶系灰?guī)r。本區(qū)碳酸鹽巖分布為東西寬4～10 km,南北長36 km, 面積360 km2狹長地帶。其中北部有22 km2的低山丘陵裸露。從區(qū)域地質(zhì)構(gòu)造講, 淮北市座落在徐宿弧形構(gòu)造中, 處于宿北斷裂北側(cè)。區(qū)內(nèi)NNE向構(gòu)造發(fā)育, 有近30多個向、背斜和40個斷層, 再加上伴生的近東西向張性斷裂, 使巖層產(chǎn)生大量張裂隙, 為地下水提供了良好的儲存空間和徑流通道。

根據(jù)巖石含水介質(zhì)類型及其組合特征, 區(qū)內(nèi)地下水類型可分為松散巖類孔隙水、碳酸鹽巖類裂隙巖溶水。根據(jù)松散沉積的結(jié)構(gòu)特征, 特別是含水層間的水力聯(lián)系, 可分出淺層、深層兩個含水層組,兩者之間的界限約在地表以下50 m。淺層含水層組砂層發(fā)育, 有2～3層, 累計厚度10～30 m; 砂層間無穩(wěn)定的粘性土分布, 含水層之間常只有1～4 m的粘性土相隔, 許多地方粘性土尖滅。深層含水巖組由中更新統(tǒng)下部、下更新統(tǒng)和中新統(tǒng)組成, 厚度 10～35 m, 最厚>60 m。區(qū)內(nèi)裂隙巖溶最發(fā)育的層位是下奧陶統(tǒng)馬家溝組(O1m)、中寒武統(tǒng)張夏組(?2z)。巖溶發(fā)育程度、裂隙巖溶水的富集與運(yùn)移, 主要受構(gòu)造控制, 在導(dǎo)水?dāng)嗔?、褶曲軸部, 特別是構(gòu)造復(fù)合部位, 巖溶發(fā)育尤為強(qiáng)烈。在地層和構(gòu)造有利地段,裂隙巖溶水極為富集, 單井涌水量大于5000～10000 m3/d。抽取裂隙巖溶水形成的降落漏斗的展布方向, 與主要構(gòu)造形跡的展布方向一致。

1 取樣與分析

2007年10月至2010年5月, 對本區(qū)地下水進(jìn)行了系統(tǒng)采樣(市區(qū)部分機(jī)井進(jìn)行了多次重復(fù)采樣進(jìn)行地下水監(jiān)測, 評價時取數(shù)據(jù)平均值), 共采集地下水樣品338個(圖1), 其中淺層(≤50 m)267個, 深層(＞50 m)71個, 由于淮北市主要使用地下水為主要供水水源, 71口深井中有50口為市區(qū)或者周邊城鄉(xiāng)村鎮(zhèn)或企業(yè)的集中供水井。

運(yùn)用德國GARMIN GPS定位儀對采樣點(diǎn)進(jìn)行定位, 水樣采用 350 mL聚乙烯瓶及玻璃瓶按規(guī)范進(jìn)行, 所有樣品在經(jīng)處理后于3天之內(nèi)送到實(shí)驗(yàn)室,放置于冰箱待測?，F(xiàn)場進(jìn)行溫度、pH值、礦化度、電導(dǎo)率、氧化還原電位、溶解氧、濁度等指標(biāo)測試。水樣測試由南京地質(zhì)礦產(chǎn)研究所實(shí)驗(yàn)測試中心按照DZ/T0064—1993《地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法》、DZ/T0130.6—2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范》、中國地質(zhì)調(diào)查局《地下水污染調(diào)查評價規(guī)范》進(jìn)行。無機(jī)測試項(xiàng)目主要包括: 溶解性總固體、總硬度、化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand簡稱 COD)、H2SiO3、NO3–、NO2–、NH4+、SO42–、CO32–、HCO3–、Cl–、F–、I–、Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Fe、Mn、Pb、Zn、Cd、Cr6+、Hg、As、Se、Al等。

圖1 淮北市地下水采樣點(diǎn)分布圖Fig.1 Distribution of groundwater sampling sites in Huaibei City

2 氟在地下水中的分布特征

2.1 空間分布特征

根據(jù)氟含量的不同, 將淮北市高氟地下水劃分為 3級區(qū)域, 即Ⅰ級高氟地下水區(qū), 氟含量大于3.0 mg/L; Ⅱ級高氟地下水區(qū), 氟含量為2.0～3.0 mg/L; Ⅲ級高氟地下水區(qū), 氟含量范圍為1.0～2.0 mg/L。利用GIS軟件, 采用克里格插值方法進(jìn)行氟含量等值線繪制(圖2)?？梢钥闯? 淮北市高氟水區(qū)以Ⅲ級為主, 面積大, 分布連續(xù)廣泛, Ⅰ、Ⅱ級為局部小面積或點(diǎn)狀分布, 其外圍則為Ⅲ級高氟水區(qū)?？傮w來看, 高氟水主要分布在北部相山巖溶地區(qū)、濉溪縣徐樓鎮(zhèn)和宋疃鎮(zhèn)邵山村附近, 具體分布情況分述如下。

Ⅰ級高氟地下水區(qū)范圍很小, 呈零星點(diǎn)狀分布于朔里、高岳、鐘樓、宋疃等鎮(zhèn)的行政村或自然村范圍, 從地形地貌及水化學(xué)條件可知, 這些地方大部分位于山前平原。

圖2 淮北市地下水氟含量等值線圖Fig.2 Groundwater fluorine contour diagram of Huaibei City

Ⅱ級高氟地下水區(qū)主要位于西北部, 呈片狀或點(diǎn)狀分布于朔里、高岳、鐘樓、宋疃、徐樓等, 其地下水交替和水化學(xué)條件與Ⅰ級高氟水區(qū)相近, 但氟源、氟含量相對較低。

Ⅲ級高氟地下水區(qū)主要呈北東—南西方向分布于采樣區(qū)中部和西部, 分布于Ⅰ、Ⅱ級區(qū)的外圍,面積較廣, 氟含量一般小于 2.0 mg/L, 總體上Ⅲ級高氟水區(qū)的形成條件弱于Ⅰ、Ⅱ級區(qū)。

2.2 縱向分布特征

地下水氟的超標(biāo)率在垂直方向上的分布呈現(xiàn)隨井深的增加而降低的趨勢, 與取水層位的深度有密切關(guān)系。小于 20 m深的淺層地下水中氟超標(biāo)率45%, 在 20～50 m深度范圍內(nèi)氟的超標(biāo)率為26.87%, 到大于50 m深度范圍氟超標(biāo)率則降低為16.90%(表 1)。

3 高氟水的成因分析

3.1 氟的物質(zhì)來源

比較充足的物質(zhì)來源和特定的水文地質(zhì)化學(xué)環(huán)境是形成高氟的基本條件(楊麗芝等, 2013)?；幢笔泻畬咏M地層中普遍含有氟礦物, 粘土礦物中富含高嶺石、蒙脫石及水云母, 砂層中含有云母、磷灰石、電氣石及角閃石等礦物, 此類礦物易吸附氟離子, 并在一定溫度下, 能將吸附的氟離子溶于水中, 使地下水中氟離子濃度變大。其中淺層水中主要為包氣帶中氟的垂向淋溶及含水層氟的淋濾水解。深層水中由于垂向交替作用的減弱, 水平徑流對氟的遷移富集作用相對增強(qiáng), 使含水層中氟含量增大。偏干旱的氣候條件、偏堿性的水土環(huán)境會導(dǎo)致地下水中氟含量高。地下水高氟集中分布區(qū)還與煤礦、電廠等高氟廢物排放場地具有一致性, 如淮北楊莊煤礦、淮北二電廠等。

3.2 F–與pH值、Ca2+、Cl–、溶解性總固體的關(guān)系

有研究指出, 高氟地下水集中分布于 pH值為7.4～8.2的變化區(qū)間, 并在 7.6～7.8之間分布密度最高, 高氟水都為堿性水, 但并不表現(xiàn)出隨 pH值的增大氟含量升高的變化趨勢, 高氟水只是在一定的pH值區(qū)間出現(xiàn)(李向全等, 2007)。淮北地下水的pH值與F–的含量存在正相關(guān)性(圖3a)。在中性和偏堿性水中, 氟的存在形式有 10余種, 其中以 F–、CaF+、MgF+為主要形式, 隨著 pH 值的上升, 可溶性F–占據(jù)主要地位(曾濺輝等, 1996)。國內(nèi)外研究顯示: pH值對于氟在水中的賦存形態(tài)有決定性作用,偏堿性水更有利于含氟礦物的溶解, 堿性、偏堿性水使水中的鈣離子的活度降低, 從而抑制水中 F-的聚集作用, 利于其在地下水中的富集(蘇饋?zhàn)愕?2009; 謝虹等, 2005)。另外, 堿性條件下的OH–離子含量較多, 易于置換含氟礦物中的 F–, 致使其濃度升高(張威等, 2004)。

表1 不同深度氟含量統(tǒng)計表Table 1 Statistics of fluorine content at different depths

圖3 F–與pH值、Ca2+、Cl–、溶解性總固體的相關(guān)關(guān)系Fig.3 The correlation between F– and pH, Ca2+, Cl–, TDS

F–含量與 Ca2+含量呈現(xiàn)出負(fù)相關(guān)(圖3b)。隨著Ca2+含量的升高, F–含量出現(xiàn)了下降的趨勢, 這是由于鈣離子可以與氟離子結(jié)合生成含磷灰石(Ca5(PO4)3F)、螢石(CaF2)等固體物質(zhì), 使得地下水內(nèi)的氟離子與鈣離子發(fā)生反應(yīng)而沉淀下來。

Cl–和F–也具有正相關(guān)(圖3c), 這說明區(qū)內(nèi)氟有一部分來源于工業(yè)、生活污染物。

F–含量與水的溶解性總固體呈現(xiàn)正相關(guān)性(圖3d), 說明淮北市高礦化度水中容易出現(xiàn)高氟水, F–含量隨著TDS的增大而升高。

4 結(jié)論

1)淮北市地下水氟含量在空間上總體存在北高南低的現(xiàn)象, 在局部氟含量高的地段呈點(diǎn)狀分布,氟的超標(biāo)率在垂向上由淺層至深層呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢, 含量平均值差別不大。

2)氟含量高的地區(qū)與淮北市煤礦、電廠等企業(yè)的分布存在一致性, 表明淮北市部分淺層地下水受到了工礦企業(yè)的污染。

3)氟離子含量高還與淮北市的環(huán)境條件有關(guān)。F–含量與Ca2+含量負(fù)相關(guān)性, 隨著Ca2+含量的升高,F–含量出現(xiàn)了下降的趨勢, 這是由于鈣離子可以與氟離子結(jié)合生成含磷灰石(Ca5(PO4)3F)、螢石(CaF2)等固體物質(zhì), 使得地下水內(nèi)的氟離子與鈣離子發(fā)生反應(yīng)而沉淀下來。另外, 在堿性條件以及高礦化度的地下水環(huán)境介質(zhì)中, 更利于氟的富集。

安鐘元.1985.吉林省西部低平原地下水中氟的富集環(huán)境及其特征探討[M].北京: 科學(xué)出版社.

曹玉清, 劉春國, 宋乃忠.1997.吉林西部高氟水的蒸發(fā)模型及其驗(yàn)證[J].工程勘察, (5): 38-41, 43-47.

儲亮儕, 周金生, 董高翔, 伍啟鈺, 葉家瑜.1994.地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范[S].北京: 中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)部.

鄧英春.2006.安徽省高含氟地下水成因及其分布特征[J].江淮水利科技, (2): 22-24.

丁丹, 許光泉, 何曉文, 梁修雨, 許志洋.2009.淮北平原淺層地下水氟的水化學(xué)特征及影響因素分析[J].水資源保護(hù),25(2): 64-68.

龔建師, 葉念軍, 葛偉亞, 李君滸.2010.淮河流域地氟病環(huán)境水文地質(zhì)因素及防病方向的研究[J].中國地質(zhì), 37(3):633-638.

何錦, 范基姣, 張福存, 韓雙寶, 金曉琳.2010.我國北方典型地區(qū)高氟水分布特征及形成機(jī)理[J].中國地質(zhì), 20(5):181-185.

雷覲韻, 王晉強(qiáng), 周金生.1993.地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法[S].北京:中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)部.

李彩霞, 于兆安, 吳衍華.2008.山東高密地區(qū)高F區(qū)水文地球化學(xué)特征[J].地質(zhì)通報, 27(5): 689-699.

李向全, 祝立人, 候新偉, 張莉.2007.太原盆地淺層高氟水分布特征及形成機(jī)制研究[J].地球?qū)W報, 28(1): 55-61.

蘇饋?zhàn)? 徐得潛, 唐德江, 李洋.2009.天然鋁土礦物除氟劑吸附性能研究[J].合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報: 自然科學(xué)版, 32(7):1042-1045.

王根緒, 程國棟.2000.西北干旱區(qū)水中氟的分布規(guī)律及環(huán)境特

征[J].地理科學(xué), 20(2): 153-159.

文冬光, 孫繼朝, 吳登定, 何江濤, 林良俊, 陳鴻漢, 李廣賀,汪珊, 王蘇明, 劉菲, 邱心飛, 齊繼祥, 佟元清, 郭秀紅,徐慧珍, 張永波, 饒竹, 許俊玉, 魏倫武.2006.地下水污染調(diào)查評價規(guī)范(1:50000-1:200000報批稿)[S].北京: 中國地質(zhì)調(diào)查局.

吳泊人, 王璐璐, 趙衛(wèi)東, 王志平.2010.安徽省淮北平原淺層地下高氟水分布規(guī)律及源分析[J].合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報,33(12): 1862-1865.

謝虹, 賈文波, 吳志剛.2005.活性氧化鋁除氟劑的除氟性能研究[J].華中科技大學(xué)學(xué)報: 醫(yī)學(xué)版, 34(5): 644-646.

徐冬生, 吳道祥, 施國軍, 王國強(qiáng).2010.淮北平原鈣質(zhì)結(jié)核土與高氟地下水成因關(guān)系分析[J].合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報, 33(12):1858-1861.

許光泉, 劉進(jìn), 朱其順, 王偉寧, 何曉文.2009.安徽淮北平原淺層地下水中氟的分布特征及影響因素分析[J].水資源與水工程學(xué)報, 20(5): 8-13.

楊麗芝, 曲萬龍, 張勇, 劉春華.2013.基于水化學(xué)組分和環(huán)境同位素信息探討山東德州深層承壓地下水起源[J].地球?qū)W報, 34(4): 463-469.

曾濺輝, 劉文生.1996.淺層地下水氟的溶解/沉淀作用的定量研究[J].地球科學(xué), 21(3): 337-340.

張乃明.2001.山西土壤氟含量分布及影響因素研究.土壤學(xué)報,(2) : 284-287.

張威, 傅新鋒, 張甫仁.2004.地下水中氟含量與溫度、pH值、(K++Na+)/Ca2+的關(guān)系——以河南省永城礦區(qū)為例[J].地質(zhì)與資源, 13(2): 109-112.

AN Zhong-yuan.1985.Enrichment environment and its characteristics of F in groundwater of low plains of western Jilin Province[M].Beijing: Science Press(in Chinese).

BOWER C A, HATCHER J T.1967.Adsorption of Fluoride by Soils and Minerals[J].Soil Science, 103(3): 151-154.

CAO Yu-qing, LIU Chun-guo, SONG Nai-zhong.1997.Evaporation model and its verification of the high fluorine water in western Jilin[J].Geotechnical Investigation ＆ Surveying, (5):38-41, 43-47(in Chinese with English abstract).

CHU Liang-ji, ZHOU Jin-sheng, DONG Gao-xiang, WU Qi-yu,YE Jia-yu.1994.The specification of testing quality management for geological laboratories[S].Beijing: Ministry of Geological and Mineral Resources of the Pelples’ Republic of China(in Chinese).

DENG Ying-chun.2006.The Causes and distributeon of high fluorine water in Anhui Province[J].Jianghuai Water Resources Science and Technology, (2): 22-24(in Chinese).

DING Dan, XU Guang-quan, HE Xiao-wen, LIANG Xiu-yu, XU Zhi-yang.2009.Chemical characteristics and influential factors of fluorine ions in shallow groundwater of Huaibei Plain[J].Water Resources Protection, 25(2): 64-68(in Chinese with English abstract).

GONG Jian-shi, YE Nian-jun, GE Wei-ya, LI Jun-hu.2010.The relationship between fluorine in geological environment and endemic fluorosis in Huaihe River basin[J].Geology in China,37(3): 633-638(in Chinese with English abstract).

HE Jin, FAN Ji-jiao, ZHANG Fu-cun, HAN Shuang-bao, JIN Xiao-lin.2010.Distribution and Mechanism Study of High-fluoride Groundwater in Typical Areas in North China[J].Geology in China, 20(5): 181-185(in Chinese with English abstract).

LEI Jin-yun, WANG Jin-qiang, ZHOU Jin-sheng.1993.Testing methods of Underground water[S].Beijing: Ministry of Geological and Mineral Resources of the Pelples’ Republic of China(in Chinese).

LI Cai-xia, YU Zhao-an, WU Yan-hua.2008.Hydrogeochemical characteristics of high-fluorine groundwater in the Gaomi area, Shandong[J].Geological Bulletin of China, 27(5):689-699(in Chinese with English abstract).

LI Xiang-quan, ZHU Li-ren, HOU Xin-wei, ZHANG Li.2007.Distribution and Evolutional Mechanism of Shallow-layer Fluoride Groundwater in Taiyuan Basin[J].Acta Geoscientica Sinica, 28(1): 55-61(in Chinese with English abstract).

OMUETI J A I, JONES R L.1977.Fluoride Adsorption by Illinois Soil[J].Soil Sci., 28(4): 564-572.

SU Kui-zu, XU De-qian, TANG De-jiang, LI Yang.2009.Research on characteristics of fluoride adsorbent prepared from natural bauxite[J].Journal of Hefei University of Technology(Nature Science), 32(7): 1042-1045(in Chinese with English abstract).

WANG Gen-xu, CHENG Guo-dong.2000.The distributing regularity of fluorine and its environmental characteristics in aric area of northwest China[J].Scientia Geographica Sinica,20(2): 153-159(in Chinese with English abstract).

WEN Dong-guang, SUN Ji-chao, WU Deng-ding, HE Jiang-tao,LIN Liang-jun, CHEN Hong-han, LI Guang-he, WANG Shan,WANG Su-ming, LIU Fei, QIU Xin-fei, QI Ji-xiang, TONG Yuan-qing, GUO Xiu-hong, XU Hui-zhen, ZHANG Yong-bo,RAO Zhu, XU Jun-yu, WEI Lun-wu.2006.Investigation and assessment norms of groundwater pollution(1:50000-1:200000)[S].Bijing: China Geological Survey(in Chinese).

WU Bo-ren, WANG Lu-lu , ZHAO Wei-dong , WANG Zhi-ping.2010.Distribution rule and sources analysis of high fluorine in shallow groundwater of Huaibei Plain, Anhui Province [J].Journal of Hefei University of Technology, 33(12):1862-1865(in Chinese with English abstract).

XIE Hong, JIA Wen-bo, WU Zhi-gang.2005.Performance of activated aluminum oxide as a fluorine-removal agent[J].Acta Med UnivSciTechnol Huazhong, 34(5): 644-646(in Chinese with English abstract).

XU Dong-sheng, WU Dao-xiang, SHI Guo-jun, WANG Guo-qiang.2010.Analysis of relationship between calcareous concretion soil andcause of high fluorine groundwater in Huaibei Plain[J].Journal of Hefei University of Technology, 33(12):1858-1861(in Chinese with English abstract).

XU Guang-quan, LIU Jin, ZHU Qi-shun, WANGWei-ning, HE Xiao-wen.2009.Analysis of Distribution Characteristics and Influencing Factors for the Fluorine in the Shallow Groundwater in HuaiBei Plain of Anhui[J].Journal of Water Resources ＆ Water Engineering, 20(5): 9-13(in Chinese with English abstract).

YANG Li-zhi, QU Wan-long, ZHANG Yong, LIU Chun-hua.2013.A Discussion on Deep Groundwater Origin of Dezhou in Shandong Province Based on Water Chemical Composition and Environmental Isotopic Information[J].Acta Geoscientica Sinica, 34(4): 463-469(in Chinese with English abstract).

ZENG Jian-hui, LIU Wen-sheng.1996.A quantitative study on fluoride dissolution and precipitation in shallow groundwaters[J].Earth Science, 21(3): 337-340(in Chinese with English abstract).

ZHANG Hong-mei, SU Bao-yu, LIU Peng-hua, WEI Zhang.2007.Experimental study of fluorine transport rules in unsaturated strated stratified soil[J].Journal of China University of Mining ＆Technology, 17(3): 382-386.

ZHANG Nai-ming.2001.Distribution of fluorine and its affectiong factors in soil in Shanxi[J].Acta Pedologica Sinica, (2):284-287(in Chinese with English abstract).

ZHANG Wei, FU Xin-feng, ZHANG Fu-ren.2004.The Relationship Between The High Fluorine Content of Groundwater And The pH Value, Water Temperature And The Ratio of(K++Na+)/Ca2+: A case study of Yongcheng mine area[J].Geology and Resources, 13(2): 109-112(in Chinese with English abstract).