GFAAS法直接測定松花酒中錳含量的研究

李燕青(中國海洋大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 青島 26610)

周長發(fā)(煙臺新時代健康產(chǎn)業(yè)有限公司 煙臺 264006)

保健酒作為一種普遍的保健飲品，主要以養(yǎng)生健體為主，有保健強身的作用，越來越為廣大消費者所青睞。松花酒作為一種保健酒，以葡萄蒸餾酒及黃酒為的酒基，在浸提過程中加入松花粉及多種中藥材，富含人體所需的多種氨基酸、抗氧化物質(zhì)（如黃酮和皂甙）及礦物元素等營養(yǎng)物質(zhì)。其中的元素錳是就是人體必需元素之一，是人體內(nèi)多種酶的組成部分，缺乏錳會導(dǎo)致骨骼畸形、生育功能障礙和運動失調(diào)等現(xiàn)象。但較大量地攝入體內(nèi)并蓄積到一定程度之后將導(dǎo)致慢性神經(jīng)中毒，危害人體的健康。因此測定錳元素的含量對飲用松花酒進行保健調(diào)節(jié)身體機能、以及預(yù)防錳元素缺乏癥具有現(xiàn)實意義。目前國家標準多采用經(jīng)酸消解后，火焰原子吸收法[1]及ICP法測定的酒中錳含量[2]，使用試劑較多，操作繁瑣，檢出

限較高，即不能快速檢測出酒中的錳含量也不能對酒中低含量的錳進行準確定量。本文通過使用1%硝酸溶液對松花酒進行稀釋后，采用高靈敏度的石墨爐原子吸收法直接測定保健酒中的錳含量，該法具有靈敏度高、檢出限低、操作簡單、快速準確、節(jié)能環(huán)保的特點，效果令人滿意。

一、材料與方法

1.儀器

島津AA-7000型原子吸收光譜儀（附GFA-7000石墨爐和ASC-7000自動進樣器），錳空心陰極燈（日本濱松公司生產(chǎn)），熱解涂層石墨管，密理博A10超純水系統(tǒng)（含有Q-ELEMET純化柱），CEM公司MARS5微波消解儀，上海博通BHW-09C型趕酸儀。

儀器工作參數(shù)：燈電流10 mA，波長279.5/403.1 nm，狹縫寬0.2 nm，氘燈扣背景。

石墨爐溫度程序如下表1：

表1 石墨爐升溫程序

2.試劑

江蘇瑞晶UP級硝酸，錳標準溶液(1000ug/mL，購于國家標物中心，臨用時將該標準溶液用1%硝酸溶液逐級稀釋成所需濃度)，標準物質(zhì)GBW10026（購于國家標物中心)。

3.樣品處理

（1）石墨爐法

樣品用1%硝酸溶液逐級稀釋成1～10 ug/L及10～100ug/L的稀釋溶液后，直接導(dǎo)入石墨爐進行測定，進樣量為10uL。

（2）火焰法

吸取5.00～10mL樣品(依樣品錳的含量而定)置于文博消解罐管中，于BHW-09C型趕酸儀上120攝氏度加熱揮發(fā)酒精，然后加入8mL硝酸進行微波消解，消解完畢后再將消解罐置于BHW-09C型趕酸儀上趕酸近干，超純水定容25mL，混勻待測。

4.測定

將校正曲線系列和試樣依次導(dǎo)入原子吸收（石墨爐/火焰）中測定，按校正曲線法由儀器直接讀出試樣中錳的含量，根據(jù)試樣的稀釋倍數(shù)計算樣品中錳的含量。

二、結(jié)果

1.GFAAS升溫程序優(yōu)化

（1）干燥溫度

酒樣經(jīng)過適當(dāng)倍數(shù)的稀釋后，樣品中尚含微量的酒精，為防止樣品的飛濺，在稍低于溶劑沸點溫度90℃下進行干燥，干燥過程中升溫速度不斷加快。

（2）灰化溫度

取稀釋后的樣品溶液，改變儀器參數(shù)設(shè)定中灰化溫度的值并測定相應(yīng)的吸光度，比較并選取吸光度最大、背景干擾較小的800℃作為灰化溫度。

（3）原子化溫度

在原子化時，溫度由1800℃起斜線上升，至2200℃才處于平臺區(qū)域，因此原子化溫度選擇2200℃。

2.標準曲線

在本法的試驗條件下對錳標準溶液進行測定,標準溶液的精密度均<5%，線性回歸方程都呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，結(jié)果見表2。

表2 兩種吸收線下錳的標準曲線

A b s=0.0 0 7 0 5 1 8*C+0.0 0 2 1 6 0 5 r=0.9 9 9 8標準曲線A b s=0.0 7 5 0 7 5*C+0.0 1 2 8 2 5 r=0.9 9 9 3標準曲線

3.檢出限

在試驗條件下，對試劑空白（1%HNO3）進行11次測定，用3倍空白樣品吸光值的標準偏差除以標準曲線斜率即為本方法的最低檢出限（CL=K·Sb/b，K=3），分別計算出兩個吸收線下的錳檢出限，結(jié)果見表3。

表3 兩種吸收線下錳的檢出限

4.精密度及回收率

松花酒經(jīng)稀釋50倍及500倍后作為本底值，分別在403.1nm及279.5nm處測定稀釋溶液的錳濃度平行測定5次，測定結(jié)果分別為43.4ug/L及4.24ug/L，由稀釋倍數(shù)計算出松花酒含量分別為 2.17 mg/L(RSD=1.16%)和 2.12mg/L(RSD=1.52%)，兩個測定結(jié)果很接近。對兩種稀釋后的溶液進行三水平加標測定，精密度RSD為0.67%～1.23%，回收率98%～106%，結(jié)果見表4。

表4 加標回收率（n=5）

5.方法比較

測定松花酒及其原料的浸提液6種樣品，采用國標法和本法進行錳含量測定，兩種方法測定的結(jié)果較接近。國家標準物質(zhì)GBW10026花粉質(zhì)控樣消解定容后，采用火焰直接測定，并稀釋適當(dāng)濃度后，石墨爐法在279.5nm測定其含量，兩種方法測定的標準物質(zhì)均在給定的參考范圍內(nèi)。

表5 兩種分析方法比較 mg/L(kg)

三、結(jié)論

松花酒中含有較多的有機物，其總固形物>30g/L，因此對石墨爐的升溫程序進行優(yōu)化是十分必要的。研究表明，添加適當(dāng)濃度的添加磷酸二氫銨[3]及鈀[4][5]基體改進劑，可以獲得更大的信號強度與更好的實驗結(jié)果。通過優(yōu)化石墨爐升溫程序，在未添加基體改進劑的情況下，樣品稀釋后50倍后直接測定，無背景干擾，能夠獲得較好的測定結(jié)果。

本文研究了在主靈敏線（279.5nm）及次靈敏吸收線下（403.1nm）的石墨爐直接測定松花酒中錳含量的方法，兩種方法的線性、精密度、加標回收率等均獲得了滿意的結(jié)果。主靈敏線適合分析錳含量較低的樣品酒，如白酒及葡萄蒸餾酒等酒基，并且要求的試劑空白含量及低，適合測定1～10 ug/L的稀釋樣品。次靈敏線能夠降低樣品的稀釋倍數(shù)，測定線性范圍較寬，適合測定10～100 ug/L的稀釋樣品，而且對試劑空白要求不太嚴格，但對基體較復(fù)雜的樣品背景校正能力較弱。

通過比較本法與國標法，對兩種方法測定的結(jié)果進行成對二樣本均值t檢驗，P>0.05,表明兩種方法所測得的結(jié)果無顯著性差異。并且本法沒有消化處理試樣時存在的繁瑣、易污染的弊端，操作簡便，精密度及準確度縮短了分析工作的時間，適宜大批量樣品的測試。并且具有很好的靈敏度，能夠滿足測試分析要求。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.食品衛(wèi)生檢驗方法（理化部分）GB/T5009.90-2003［S］.第1版.北京:中國標準出版社出版.

[2]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢驗總局.白酒中錳的測定-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法GB/T 23545-2009［S］.第1版.北京:中國標準出版社出版.

[3]張琪.次靈敏線石墨爐原子吸收法直接測定飲用水中微量錳[J]中國衛(wèi)生檢驗雜質(zhì)，2008,18（4）:628～630.

[4]渠榮遴，何琲.石墨爐原子吸收分析中抗壞血酸預(yù)還原鈀基體改進劑測定微量錳的研究[J].光譜學(xué)與光譜分析，1997，17（6）:61～65.

[5]楊凡，孟慶雄，王仕興，等.懸浮液進樣——石墨爐法直接測定保健酒中的鉛錳[J].分析儀器，2012（4），44～47.