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    烤煙香型表征研究

    2014-11-24 06:34:08韓錦峰宋娜娜
    中國(guó)煙草學(xué)報(bào) 2014年6期
    關(guān)鍵詞:濃香型香型煙堿

    韓錦峰,宋娜娜

    河南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)院, 鄭州市文化路 450002

    綜述

    烤煙香型表征研究

    韓錦峰,宋娜娜

    河南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)院, 鄭州市文化路 450002

    從香型的分類、表征指標(biāo)(感官的,常規(guī)化學(xué)成分的,香氣物質(zhì)的,常規(guī)化學(xué)成分與煙氣前體物復(fù)合的)等方面對(duì)烤煙香型的表征研究進(jìn)行了綜述,并提出了進(jìn)一步研究的方向與建議。

    烤煙; 香型; 表征

    烤煙的香型是我國(guó)卷煙風(fēng)格的重要構(gòu)成因素,是進(jìn)行農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)的依據(jù)。因此,無(wú)論卷煙工業(yè)生產(chǎn),還是煙葉生產(chǎn)都重視香型的表征研究。深入探討和研究這一問題非常必要。

    1 烤煙香型的分類

    50-60年代提出烤煙分為濃香型、中間型和清香型三大類[1-5],唐遠(yuǎn)駒[6]對(duì)三大香型特征列表進(jìn)行了對(duì)比和說(shuō)明。但研究者們對(duì)三大香型煙葉產(chǎn)區(qū)的認(rèn)同并不一致,丁瑞康等[1]和朱尊權(quán)[5]看法一致,都認(rèn)為清香型昆明、永定產(chǎn)區(qū)是代表,中間香型代表煙區(qū)是青州、貴州,濃香型的代表煙區(qū)是許昌、鳳陽(yáng)。史宏志等[7]籠統(tǒng)地提出清香型煙區(qū)是云南,中間香型煙區(qū)是遼寧、吉林,濃香區(qū)為河南。李章海等[8]研究認(rèn)為,云南的大理和福建三明是清香型,中間香型是黔南,濃香型產(chǎn)地是河南南陽(yáng),湯朝起等[9]認(rèn)為河南產(chǎn)的濃香型煙葉主要在駐馬店和平頂山。這種對(duì)產(chǎn)區(qū)香型的認(rèn)定差異可能是研究地點(diǎn)不同,取樣不同,研究時(shí)間不同,栽培條件發(fā)生變化以及靠感官評(píng)定等因素所造成的,但最根本的原因是沒有一個(gè)統(tǒng)一的表征香型的客觀指標(biāo)來(lái)對(duì)各煙區(qū)進(jìn)行系統(tǒng)研究和排查認(rèn)定。后來(lái),有人把香型“細(xì)化”,使原來(lái)的三大香型細(xì)化為清香型、清偏中、中偏清、中間型、中偏濃、濃偏中和濃香型等[8],以后又有人加上了一個(gè)濃透清[6]。但是,這些過(guò)渡類型,不管朝哪邊偏,朝哪邊透,不管其中的濃郁香韻和清香香韻比例占多大多小,都符合中間香韻的特征[6],所以,都應(yīng)該是中間香型。

    2 關(guān)于香型的表征指標(biāo)

    長(zhǎng)期以來(lái),確定烤煙香型風(fēng)格的方法主要是依靠感官,主觀的影響較大,所以在對(duì)香型的確定、判斷上存在有差異。近年對(duì)于香型的量化表征進(jìn)行了不少研究,都認(rèn)為烤煙濃香型,中間香型和清香型煙葉中常規(guī)化學(xué)成分、香味前提物質(zhì)、香氣物質(zhì)含量有明顯的不同,都希冀在感官表征的基礎(chǔ)上找出相對(duì)客觀的量化表征方法,歸納有以下四種:

    2.1 感官表征

    對(duì)烤煙的三大香型的完整描述是由朱尊權(quán)及其合作者根據(jù)抽吸煙支感官所得到的一種體驗(yàn)而提出來(lái)的[4],并表述為:濃香型是烤煙本身具有的濃郁香味,是卷煙的基本香味;清香型有烤煙本身香味,同時(shí)具有怡人的、突出的香氣;中間香型既有烤煙本身較濃的香味,同時(shí)也有突出的氣味特征,這些氣味特征有些是怡人的,有些則是不受歡迎的。至于濃偏中,中偏濃,中偏清,清偏中和濃透清等香型則都是各研究者自己提出的,不像對(duì)三大香型一樣有明確的描述。

    2.2 常規(guī)化學(xué)成分表征

    糖和煙堿是煙葉中重要的常規(guī)化學(xué)成分。關(guān)于清香型烤煙的常規(guī)化學(xué)成分表征指標(biāo)曾有報(bào)道,煙堿含量2%,糖/堿比10-15[10],煙堿2.68%,糖/堿比9.94[11],煙堿2.1%,糖/堿比12.7[12],煙堿1.2-2.4%,糖/堿比9-24[13],煙堿1.79%,糖/堿比18.62[14]等等,大多數(shù)的煙堿在2%上下,糖/堿比在10-15或更高。中間香型煙葉常規(guī)化學(xué)成分表征指標(biāo)有煙堿3.09%,糖/堿比8.74[11],煙堿2.7%,糖/堿比8.7[12],煙堿2.46%,糖/堿比14.45[14];中偏清煙堿2.6%,糖/堿比9.7[12],煙堿1.74%,糖/堿比17.72[14];中偏濃香型烤煙煙葉的煙堿3.02%,糖/堿比10.44[14];清偏中香型煙葉的煙堿1.8%,糖/堿比約20,可見中間香型的糖/堿比多在10左右略偏上;關(guān)于濃香型煙葉報(bào)道的有煙堿2.0%~2.2%,糖/堿比12.7~14.8時(shí)彰顯程度高,煙堿含量大于2.5%或小于1.8%,糖/堿小于10或大于14時(shí)彰顯低[9]。煙堿2.46%~3.08%,糖 /堿 5.57~8.07[15],煙堿 2.0%,糖 /堿比 9.42[16],糖/堿比多在10左右,略偏下??梢钥闯?,煙堿、糖/堿比對(duì)香型的彰顯影響很大[17],但表征的指標(biāo)并不很一致,可以肯定的是煙堿含量偏低,糖/堿比偏大,偏向于清香,反之偏向濃香。

    關(guān)于無(wú)機(jī)成分與煙葉香型的關(guān)系有報(bào)道稱,K含量影響典型風(fēng)格的彰顯[17]。煙葉越偏清香,鉀含量越低,清香型煙葉K含量顯著低于中偏濃或濃偏中香型[17]。與此相反,也有人認(rèn)為,提高K含量對(duì)凸顯清香型有利,隨清香型的逐漸彰顯,K/Cl比逐漸上升[18]。氯與香型呈負(fù)相關(guān),清香型煙葉的氯離子含量高于濃透清[12],也有報(bào)道稱,總氯與香型呈顯著正相關(guān)[17],K/Cl與香型呈顯著負(fù)相關(guān)[17],Cl含量與中間香型彰顯呈負(fù)相關(guān)[19]。煙葉中Fe含量高有利于清香型彰顯[18],Cu和Ca在清香型煙葉中較高,中間型和中偏濃型煙葉中相對(duì)較高[13],。濃香型的Mn、Cu、Zn含量低于清香型,清香型的Ca含量低于濃香型、中間香型[20]??梢钥闯?,無(wú)機(jī)成分中的K、Cl以及K/Cl對(duì)于香型彰顯有主要作用,但具體指標(biāo)報(bào)道也不一致。

    2.3 香氣(致香)物質(zhì)表征

    用煙葉中的香氣物質(zhì)或致香物質(zhì)含量表征香型是近年來(lái)的研究熱點(diǎn),肖協(xié)忠等[21]提出影響香型的主要致香物質(zhì)是香葉基丙酮、巨豆三烯酮等20種,根據(jù)分段的多元線性回歸模型提出,鄰苯二甲酸二辛脂>15.4時(shí)烤煙呈偏清香型,在此條件下丙酸、酸性總量、吲哚、香葉基丙酮、巨豆三烯酮含量越高,香型向中間變化;戊酸、糖醛、茄酮等7種物質(zhì)含量增高,香型則趨于清偏中。2,3,5-三甲基吡嗪≤0.03時(shí)表現(xiàn)為中間香型,巨豆三烯酮含量增高,趨于中偏濃;糠醛、苯甲醛等含量增高,香型趨于中偏清;苯甲醛<1.17時(shí),主要表現(xiàn)為濃香型,苯甲醛越低濃香型越明顯。李章海等[8]提出用香型指數(shù)來(lái)表征香型,他們從煙葉中分析到的36種香氣物質(zhì)中選取茄酮、二氫獼猴桃內(nèi)酯、異戊酸、二氫-β紫羅蘭酮、法尼基丙酮、苯甲醇、巨豆三烯酮、棕櫚酸甲酯和大馬酮等9種香氣物質(zhì),建立了“香型指數(shù)”方程,確定香型指數(shù)≤2.8為清香型,指標(biāo)越小,清香越明顯,指標(biāo)在2.8~3.8范圍內(nèi)為中間香型,指標(biāo)≥3.8為濃香型,且指標(biāo)越大,濃香越明顯。薛超群等[22]通過(guò)對(duì)49項(xiàng)理化指標(biāo)(含香味物質(zhì)指標(biāo))進(jìn)行逐步回歸分析提出,糖醛、5-甲基糠醛、乙酰呋喃、香葉基丙酮等4種香氣物質(zhì)是影響烤煙型風(fēng)格程度的主要指標(biāo),它們共同決定煙葉濃香型風(fēng)格程度變化的88.7%,可用于烤煙濃香型風(fēng)格程度的表征、評(píng)價(jià)和預(yù)測(cè),并給出了最典型、典型和次典型濃香風(fēng)格煙葉中這9種物質(zhì)的各自表征區(qū)間,但該研究未涉及中間型、清香型風(fēng)格煙葉的表征。常愛霞等[18]認(rèn)為多酚類物質(zhì)的含量有利于清香型風(fēng)格的凸顯,而二氫大馬酮、香葉基丙酮、巨豆三烯酮1、巨豆三烯酮2和巨豆三烯酮4等五種物質(zhì)含量高時(shí)有利于濃香型風(fēng)格,特別是香葉基丙酮含量高時(shí)有利于濃香型風(fēng)格的凸顯。上述各項(xiàng)研究均提出了香型表征的主要致香物質(zhì),但選擇的指標(biāo)物質(zhì)都各有不同,如李章海等[8]用以表征香型指標(biāo)計(jì)算所選取的7種物質(zhì)中沒有薛超群等[22]表征濃香型選取的4種物質(zhì),而李章海等[8]選作指標(biāo)的異戊酸在別人的研究中均未被選取。肖協(xié)忠等[21]確定的表征香型的主要致香物質(zhì)鄰苯二甲酸二辛酯、2,3,5-三甲基吡嗪、苯甲醛也未被李章海等和薛超群等選用。各研究者表征香型所選用的指標(biāo)不同可能與取樣、分析測(cè)試技術(shù)有關(guān)。

    2.4 常規(guī)化學(xué)成分與香氣前體物質(zhì)復(fù)合表征

    張永安等[23]研究了烤煙香型特征與常規(guī)化學(xué)成分和香氣前體物的關(guān)系,指出清香型和濃香型風(fēng)格的主要區(qū)別與多酚、醚提取物等香氣前體物質(zhì)含量差異有關(guān),含量越高,越近清香,香型風(fēng)格表現(xiàn)程度與碳、氮化合物含量存在顯著差異,濃香型與中間香型煙葉中碳、氮化合物含量存在差異。香型與煙葉中總揮發(fā)堿含量有關(guān)系,表現(xiàn)為濃香>中間香型>清香型[24]。微量生物堿(降煙堿、假木賊煙堿、新煙堿等)與煙葉香型彰顯有關(guān)系[23],濃香型煙葉的微量生物堿含量低,隨著微量煙堿/煙堿比值升高,向中間香型風(fēng)格轉(zhuǎn)變,云南清香型煙葉的微量堿/煙堿比值高[23],而且隨比值升高而清香型特點(diǎn)明顯(比值4.925→6.07→6.25,表現(xiàn)為濃透清為主→清香為主→清香風(fēng)格明顯)。這些研究肯定了影響香型的常規(guī)化學(xué)成分和香氣前體物,但未明確提出具體的指標(biāo)。畢淑峰等[25]以醚提取物和常規(guī)化學(xué)成分如灰分、鉀、氮、蛋白質(zhì)、煙堿、總糖、還原糖等8類物質(zhì)為自變量對(duì)不同香型特色烤煙進(jìn)行逐步判別分析,構(gòu)建了濃香型、中間香型和清香型烤煙的判別函數(shù),對(duì)樣品的判別準(zhǔn)確率達(dá)93.3%,但判別函數(shù)的建立未把烤煙中的主體香氣物質(zhì)考慮進(jìn)去。

    3 關(guān)于烤煙香型表征的思考

    3.1 加強(qiáng)對(duì)已有烤煙香型的表征指標(biāo)進(jìn)行對(duì)比研究

    關(guān)于烤煙香型的表征指標(biāo)如前所述已有不少研究,有些是很有意義的,如李章海等[8]的香型指數(shù)表征,肖協(xié)忠等[21]的分段多元線性回歸模型提出的表征指標(biāo),薛超群等[22]提出的濃香型可用4種物質(zhì)作表征指標(biāo)以及畢淑峰等[25]的判別函數(shù)表征等等。但是彼此所提的表征指標(biāo)差別很大,因此還應(yīng)采用多點(diǎn)、多樣、有目的地對(duì)它們進(jìn)行細(xì)微的對(duì)比研究,以求盡快找出看法比較一致的烤煙香型表征指標(biāo)。

    3.2 繼續(xù)尋找新的香型表征指標(biāo)

    已有的研究提出了不少表征香型的指標(biāo),但是為了更簡(jiǎn)明,便于應(yīng)用還可以考慮繼續(xù)尋找新的表征指標(biāo),我們以為新的指標(biāo)應(yīng)包括決定香型的主體香氣物質(zhì)和強(qiáng)化香型彰顯的常規(guī)化學(xué)成分。

    3.2.1 表征香型的主體香氣物質(zhì)

    烤煙香型風(fēng)格不僅與香氣成分有關(guān),與煙葉中主體香味成分關(guān)系更為密切。我國(guó)烤煙的主體香氣物質(zhì)有巨豆三烯酮、茄酮、大馬酮[8,26]等,其中巨豆三烯酮含量比較穩(wěn)定,而后兩種物質(zhì)在煙葉中的含量變化則較大[26],茄酮在濃香型煙葉含量高,它的前體物西柏三烯醇類物質(zhì)是濃香型物質(zhì)的代表[7,8,21,27,28],嗅吸是烤香味[28],大馬酮在清香型煙葉含量高[8],嗅吸具清香味[28],這兩種物質(zhì)對(duì)香型風(fēng)格形成較大影響[8,26,27,28],而且所有研究者測(cè)定的香氣物質(zhì)成分中都有這兩種物質(zhì)的存在。所以在探索香型表征指標(biāo)時(shí),這兩種物質(zhì)必須考慮進(jìn)去,尤其是再考慮到茄酮的前體物西柏三烯醇類物質(zhì)僅僅只是由腺毛合成和分泌出來(lái),極易受環(huán)境條件影響[29,30,31]這一特別情況,所以茄酮在表征香型、表征指標(biāo)中更是不可或缺。李章海等[8]用香型指數(shù)表征香型是獨(dú)到的,他們選用茄酮、大馬酮、巨豆三烯酮等九種物質(zhì)計(jì)算香型指數(shù),并確定了清香型、中間香型和濃香型表征的指數(shù)范圍。借用他們的數(shù)據(jù)把茄酮和大馬酮除外七種物質(zhì)計(jì)算出的數(shù)值則很近似,如清香型(指數(shù)1.7)為3.6089,中間型(指數(shù)3.1)為3.6857,濃香型(指數(shù)4.2)為3.6417??梢娛乔淹痛篑R酮左右了香型指數(shù)的變化。由此,我們依李章海等[8]資料計(jì)算了茄酮/大馬酮的比值,其變化趨勢(shì)正好與香型指標(biāo)變化一致,如清香型指數(shù)為1.7和2.8時(shí),茄酮/大馬酮分別0.47和0.784,中間香型指數(shù)為3.1~3.8時(shí),茄酮/大馬酮為0.857~1.35,濃香型指數(shù)為4.2時(shí),茄酮/大馬酮為2.6。由此我們?cè)O(shè)想試用茄酮/大馬酮的比值作為香型表征指標(biāo),并設(shè)想提出茄酮/大馬酮≤0.8為清香型,越小越清香,比值在0.8~1.35之間為中間香型,比值在1.35以上為濃香型。用茄酮/大馬酮的比值在薛超群等[32]的濃香型煙葉研究資料試算,均在1.6~2.1之間,在何永秋[15]濃香型煙葉資料試算均在1.57~2.89之間。在錢華等[33]濃香型煙葉研究中茄酮/大馬酮均在1.57~2.58之間,符合推測(cè)。所以推測(cè)用茄酮/大馬酮的比值來(lái)表征香型是可能的,而且簡(jiǎn)單明了,易于操作。當(dāng)然這只是推理提出,也可能是一種巧合,所以尚需進(jìn)行大量試驗(yàn),特別是茄酮/大馬酮在中間香型,清香型煙葉中的表現(xiàn)更需驗(yàn)證。

    3.2.2 重要的常規(guī)化學(xué)成分可作為香型風(fēng)格凸顯的強(qiáng)化因子列入表征指標(biāo)

    在表征香型指標(biāo)研究中,一致看法是煙堿、糖/堿比、K/Cl比在烤煙香型彰顯中有重要作用[10,12,13,16-18]。煙堿不僅在根系中合成,而且腺毛分泌物中也有[34]。大家知道,腺毛的分泌極易受環(huán)境條件影響[31,34],這就表明煙堿在彰顯香型中的特殊性和重要性,但各研究者對(duì)表征濃香型、中間香型和清香型所提煙堿含量,糖/堿、K/Cl 比值的區(qū)間不盡相同[9,12,15-18]。在各香型表征中尚未有比較近似的指標(biāo)。所以把煙堿含量、糖/堿比和K/Cl 作為香型彰顯的強(qiáng)化因子深入研究,確定其具體指標(biāo)是十分必要的。

    相信通過(guò)決定主體香型的致香物質(zhì)和強(qiáng)化香型彰顯的常規(guī)化學(xué)成分的結(jié)合,必能盡快地找出簡(jiǎn)單量化和可操作性強(qiáng)的表征香型的指標(biāo),以更好地推動(dòng)卷煙工業(yè)和煙草農(nóng)業(yè)的發(fā)展。

    3.2.3 試從煙氣成分含量方面尋找新指標(biāo)

    感官確定香型的實(shí)質(zhì)是煙氣物質(zhì)對(duì)感官作用的反應(yīng),煙氣物質(zhì)有近4000種,它們主要源自煙葉(煙葉中化學(xué)成分超過(guò)3000種)[4],而煙氣物質(zhì)與香型的關(guān)系尚未見報(bào)道,如從煙氣物質(zhì)中尋找能決定香型或影響香型的物質(zhì)及其含量來(lái)表征香型將是一個(gè)新的方向。

    3.3 深入研究決定香型及其變化的機(jī)理

    烤煙香型是由品種所含的主體香氣物質(zhì)所決定的,但環(huán)境條件和栽培措施又能通過(guò)改變煙葉主體香氣成分含量而使香型改變[8,35],因此,深入研究什么品種特點(diǎn)決定了香型、環(huán)境和栽培措施怎樣影響了香型變化的機(jī)理對(duì)于煙草農(nóng)業(yè)和煙草工業(yè)都是十分重要的。為了解決這一問題,我們?cè)O(shè)想把切入點(diǎn)放在腺毛發(fā)育及其分泌物西柏三烯醇類物質(zhì)方面,因?yàn)槲靼厝┐碱愇镔|(zhì)在濃香型煙葉含量高[8,36](可能是香型表征的主體物質(zhì)),而且是僅在煙葉的腺毛中合成與分泌。對(duì)香型彰顯有重要作用的煙堿也在腺毛中有分泌,而且已經(jīng)證明環(huán)境條件和栽培措施對(duì)煙葉腺毛的發(fā)育和分泌以及相關(guān)基因表達(dá)都有重要影響[36]。已有證明腺毛中西柏三烯醇類化合物合成的關(guān)鍵酶基因西柏三烯一醇合成酶(CYC-1)和西柏三烯一醇羥化酶(CYP7D16)轉(zhuǎn)錄水平的表達(dá)與西柏三烯一醇和西柏三烯二醇含量變化一致[37]??梢?,著力于腺毛有關(guān)問題的深入研究,弄清各種腺毛以及腺毛頭細(xì)胞合成和分泌西柏三烯醇類物物質(zhì)的形態(tài)結(jié)構(gòu)及分泌、生理生化機(jī)能和有關(guān)分子表達(dá)以及環(huán)境條件和栽培措施對(duì)它們的影響就可以縮小機(jī)能研究范圍,就有可能較快地、較準(zhǔn)確地找出決定香型和香型變化的機(jī)理。

    3.4 完善煙葉中香氣物質(zhì)的分析測(cè)定方法

    現(xiàn)已提出的烤煙香型的表征指標(biāo)很不一致,如李章海等[8]香型指數(shù)所采用的異戊酸,別人的研究中未測(cè)出,因此未有采用。薛超群等[22]提出用糠醛、甲基糠醛等物質(zhì)表征濃香型,其他研究者未采用,再如也有研究[8,16]認(rèn)為濃香型的茄酮含量高于清香型,而李偉等[38]研究結(jié)果是清香型煙葉茄酮含量高于濃香型。如此等等的差異可能與測(cè)定方法有關(guān),如已有證明,類西柏烷類化合物對(duì)溫度、光化學(xué)和氧化非常敏感[39]。選取幾位研究者測(cè)定香氣方法中的幾個(gè)溫度指標(biāo)異同列為表1。由表1可以看出,表中所列幾種物質(zhì)含量變化很大,變化或可能與升溫程序中的溫度,特別是升溫速度有關(guān)。

    表1 煙葉中香氣物質(zhì)測(cè)定方法中幾個(gè)溫度指標(biāo)及某些產(chǎn)物含量異同比較Tab.1 Comparison results of temperature indicators and some product content in the determination of flavor susbstances in leaf tobacco

    取樣時(shí)間也可能與測(cè)定結(jié)果有關(guān)系,如從新煙葉到陳化期間茄酮含量增加量大,大馬酮也有增加,但沒有茄酮增加幅度大[40,41]。所以以香氣物質(zhì)含量表征香型時(shí),取樣的一致性和時(shí)間也應(yīng)當(dāng)注意,可見,為了準(zhǔn)確找出表征香型的指標(biāo),完善研究和分析方法是十分必要的。

    總之,對(duì)上述幾點(diǎn)進(jìn)行深入研究就可能會(huì)為香型的表征和香型的凸顯程度找出簡(jiǎn)明、可行的量化指標(biāo),以利于煙草農(nóng)業(yè)的目標(biāo)栽培和工業(yè)上準(zhǔn)確合理利用煙葉原料。

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    Research on characterization of flue-cured tobacco flavor types

    HAN Jinfeng,SONG Nana
    Institute of Agronomy,Henan Agriculture University,Zhengzhou 450002,China

    Characterization of flue-cured tobacco flavor types was reviewed in such aspects as organoleptic indicators,conventional chemical composition,aroma substances,conventional chemical components and smoke precursors.Future research prospect and suggestions were thus proposed.

    flue-cured tobacco; flavor type; index of characterization

    10.3969/j.issn.1004-5708.2014.06.024

    TS42 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1004-5708(2014)06-0150-05

    韓錦峰(1934—)博士,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事煙草栽培生理生化研究,Email:jinfenghan2002@126.com

    2014-04-16

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