管東強(qiáng)
(上海氯堿化工股份有限公司,上海 201507)
鹽水精制單元是離子膜法燒堿生產(chǎn)工藝的重要工序之一,該工序使用螯合樹脂和鹽水中的鈣鎂離子進(jìn)行離子交換,降低鹽水中鈣鎂離子濃度,提供合格的精鹽水供電解單元使用。運(yùn)行一段時(shí)間后,樹脂的交換容量接近飽和,必須進(jìn)行樹脂再生,以恢復(fù)交換能力,否則,樹脂無(wú)法有效降低鹽水中的鈣鎂離子含量,超標(biāo)鹽水進(jìn)入電解槽后,將使離子膜性能不可逆轉(zhuǎn)地下降,造成燒堿電耗增加,生產(chǎn)成本大幅上升。
在目前普遍采用的三塔工藝中,樹脂塔的再生周期一般固定為24 h,而樹脂塔的容量是按照電解裝置的最大負(fù)荷時(shí)所需的鹽水量來(lái)設(shè)計(jì)的,即使電解裝置不是滿負(fù)荷運(yùn)行,樹脂塔也是每隔24 h 進(jìn)行1個(gè)塔的再生,此時(shí),樹脂塔實(shí)際處理的鹽水量并未達(dá)到設(shè)計(jì)能力,即樹脂塔的容量未被充分利用。樹脂再生需要消耗鹽酸、燒堿和純水等化學(xué)品,同時(shí)排放酸、堿性廢水,樹脂的交換容量未使用充分就進(jìn)行再生,顯然會(huì)造成樹脂和化學(xué)品的浪費(fèi)。另外,在樹脂再生過程中,隨著環(huán)境酸堿性的變化,樹脂顆粒經(jīng)歷收縮、膨脹的過程,每次再生都會(huì)造成少量樹脂破碎,并在再生過程中排出樹脂塔外。減少不必要的再生次數(shù)無(wú)疑可以延長(zhǎng)樹脂的使用壽命,減少樹脂的消耗。
目前,樹脂塔的運(yùn)行控制逐步摒棄了早期的現(xiàn)場(chǎng)PLC 控制方式,轉(zhuǎn)而采用DCS 系統(tǒng)控制,再生過程的各步驟可以在系統(tǒng)中靈活設(shè)置,樹脂塔再生周期可在系統(tǒng)內(nèi)更改,但必須根據(jù)裝置負(fù)荷情況確定合適的時(shí)長(zhǎng),且需隨負(fù)荷的變化及時(shí)調(diào)整,操作麻煩且有一定的風(fēng)險(xiǎn),如果因疏漏或估計(jì)不足造成樹脂塔的超量運(yùn)行,反而可能使不合格鹽水進(jìn)入電槽,得不償失。因此,在實(shí)際生產(chǎn)控制中一般不會(huì)人為更改再生周期。
總之,改進(jìn)目的是充分利用樹脂容量,減少再生次數(shù)、節(jié)約成本、減少?gòu)U水排放。
改進(jìn)方案是將樹脂塔再生周期由時(shí)間控制改為處理鹽水總量控制。利用樹脂塔入口鹽水流量及累積量2個(gè)參數(shù)來(lái)控制再生開始時(shí)間,實(shí)現(xiàn)自動(dòng)操作。原有固定24 h 周期的控制方式作為備用。
目前普遍使用的三塔工藝的控制方案分為三塔運(yùn)行(圖1)和二塔運(yùn)行(圖2)2種方式,以下分別就該2種方式的流程及改進(jìn)方法進(jìn)行說(shuō)明。
三塔運(yùn)行的控制程序是:A、B 投入運(yùn)行,開始計(jì)時(shí),同時(shí)C 塔開始再生,C 塔再生完成后,串聯(lián)到A、B 塔后面,A、B、C 3塔共同運(yùn)行,當(dāng)運(yùn)行時(shí)間達(dá)到24 h 后,將第一位樹脂塔A 塔切出流程,開始再生,剩余B、C 2塔運(yùn)行。切出時(shí),時(shí)間清零,重新開始計(jì)時(shí),A 再生結(jié)束后,立即串聯(lián)到第三位,開始B、C、A 3塔運(yùn)行,運(yùn)行時(shí)間滿24 h 后,進(jìn)入下一再生周期,依次循環(huán)。
改進(jìn)方案是,將再生開始條件改為樹脂塔處理鹽水累積量達(dá)到設(shè)定值時(shí)開始再生。再生開始的同時(shí),累積量清零,重新開始累積。設(shè)定值參考樹脂塔設(shè)計(jì)處理能力。假設(shè)處理能力為Q,A、B 塔投入運(yùn)行,C 塔開始再生,進(jìn)塔鹽水量開始累積,C 塔再生完成后,A、B、C 3塔串聯(lián)運(yùn)行;鹽水累積量若小于Q,則保持A、B、C 塔運(yùn)行,直至累積量等于或大于Q時(shí),將A 塔切出系統(tǒng),開始再生。同時(shí),累積量清零,重新開始累積。
在二塔運(yùn)行的方式中,始終是2塔串聯(lián)使用,其間,另一樹脂塔進(jìn)行再生,再生各步驟所需時(shí)間總和為24 h,再生完畢的樹脂塔立即切入流程成為后塔,同時(shí),原先在用的前塔切出系統(tǒng),開始再生。流程中的樹脂塔以A、B→B、C→C、A 的順序進(jìn)行輪換。再生步驟見表1,其中,步驟‘等待1'、‘等待2'的時(shí)間可以修改設(shè)定,不會(huì)影響再生質(zhì)量。
表1 二塔運(yùn)行方案的樹脂塔再生步驟
改進(jìn)方案是,將步驟‘鹽水置換'開始的引發(fā)條件更改為,預(yù)計(jì)剩余運(yùn)行時(shí)間小于(f+g)時(shí),即‘等待1'的時(shí)長(zhǎng)是變動(dòng)的,其他各步驟的時(shí)間a、b、c、d、f、g保持不變。
預(yù)計(jì)剩余運(yùn)行時(shí)間T=(設(shè)定的鹽水處理量Q-已處理鹽水累積量q)/當(dāng)前鹽水流量F
滿足引發(fā)條件后,開始步驟‘鹽水置換',在步驟‘等待2'結(jié)束后,進(jìn)行樹脂塔的切換,同時(shí)‘已處理鹽水累積量'清零,重新開始累積。和原方案相比,改變的是‘等待1'的時(shí)長(zhǎng),不會(huì)影響樹脂再生效果。假設(shè)在再生程序中,f+g 需要4 h,鹽水總處理量設(shè)定為5 000 m3,當(dāng)前鹽水流量為200 m3/h,累積處理鹽水量為4 000 m3,則預(yù)計(jì)剩余運(yùn)行時(shí)間T=(5 000-4 000)/200=5 h,此時(shí)繼續(xù)保持“等待1”步驟,直至T 小于或等于4時(shí),開始“鹽水置換”步驟,并在“等待2”結(jié)束后將再生好的塔切入流程。
和原控制方法相比,改進(jìn)后的方案中增加的一個(gè)影響因素是進(jìn)塔鹽水的計(jì)量。流量計(jì)計(jì)量正確,才能保證再生程序正確運(yùn)行,當(dāng)流量計(jì)故障時(shí),程序無(wú)法判斷樹脂塔開始再生的正確時(shí)機(jī),因此,可以切換到原控制方式,按固定周期執(zhí)行樹脂再生程序。同時(shí),通過設(shè)置適當(dāng)?shù)膱?bào)警值,當(dāng)流量出現(xiàn)異常時(shí),提醒操作人員檢查確認(rèn)。
改進(jìn)后,節(jié)約的成本和樹脂塔的規(guī)模有關(guān),單塔容量越大,再生消耗的化學(xué)品以及產(chǎn)生的廢水越多,以15萬(wàn)t/a燒堿裝置的配套樹脂塔為例,單次再生成本約六千元,產(chǎn)生廢水約一百五十立方米。以年運(yùn)行8 000 h(333天)計(jì)算,采用原控制方式,1套裝置的樹脂塔每天再生1臺(tái),全年再生333次;改為處理量控制后,假設(shè)電解全年平均負(fù)荷為80%,則樹脂塔再生次數(shù)同樣只需80%,333×0.8=266.4(次)。減少再生次數(shù)66次。
用實(shí)際處理的鹽水量來(lái)決定樹脂塔開始再生的時(shí)間,較固定周期的再生控制方式更為合理。同時(shí),在設(shè)定目標(biāo)鹽水處理量時(shí),可以綜合考慮一次鹽水中的鈣、鎂控制水平,塔內(nèi)樹脂的裝填量、性能狀況等因素,設(shè)定合理的目標(biāo)處理量,從而達(dá)到既能充分利用樹脂容量,減少浪費(fèi),又能確保出塔鹽水質(zhì)量合格的目的。