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    湖南省工業(yè)廢水中鐵錳排放標(biāo)準(zhǔn)研究

    2014-11-16 02:15:58張青梅馬超向仁軍劉湛陳燦
    有色金屬科學(xué)與工程 2014年1期
    關(guān)鍵詞:工業(yè)廢水中鐵廢水處理

    張青梅, 馬超, 向仁軍, 劉湛, 陳燦

    (湖南省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院,長(zhǎng)沙 410004)

    0 前 言

    湖南省是鐵、錳資源大省,幾十年來(lái),鐵錳工業(yè)迅速發(fā)展,廢水排放總量也隨之增大,給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的污染.飲用水源鐵錳污染是非常嚴(yán)重的問(wèn)題,過(guò)量的鐵錳進(jìn)入人體會(huì)嚴(yán)重危害人的健康.據(jù)有關(guān)報(bào)道[1-5]及《中國(guó)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)全書》[6],過(guò)量的鐵危害人體肝臟,過(guò)量的錳長(zhǎng)期低劑量吸入,可出現(xiàn)震顫性麻痹,有類似于精神分裂癥的精神障礙和帕金森病樣錐體外系統(tǒng)癥候群,最后成為永久性殘廢.然而,目前我國(guó)對(duì)于控制廢水中鐵錳污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)存在許多問(wèn)題.

    目前,《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)規(guī)定了廢水中13種一類污染物和56種二類污染物排放限值,但未規(guī)定鐵污染物排放限值.對(duì)廢水中鐵的排放濃度做出規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)是:《鋼鐵工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13456-92)、《煤炭工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB20426-2006)、 《 電 鍍 污 染 物 排 放 標(biāo) 準(zhǔn) 》(GB21900-2008)和《污水排入城市下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ3082-1999).已有標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于控制鐵的排放起到了重要的作用,但是由于在全國(guó)范圍內(nèi)適用,并未考慮區(qū)域特點(diǎn),且僅限于在行業(yè)內(nèi)執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn),對(duì)于富含鐵的鐵錳礦冶煉以及鈦鐵礦冶煉等其他涉鐵行業(yè)沒(méi)有約束力[7].而《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978-1996)中錳屬于第二類污染物,標(biāo)準(zhǔn)過(guò)于寬松,未能有效削減污染物的排放量,加劇了企業(yè)所在地的環(huán)境污染.現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)適用范圍存在空缺現(xiàn)象,排放限值較寬,排放標(biāo)準(zhǔn)與功能區(qū)對(duì)號(hào)入座,無(wú)法滿足環(huán)境保護(hù)的需要.

    隨著湖南省鋼鐵、錳工業(yè)生產(chǎn)工藝技術(shù)不斷完善和發(fā)展,相應(yīng)的污染防治技術(shù)也不斷進(jìn)步,使得現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)已很難適應(yīng)目前鐵、錳工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,難以達(dá)到保護(hù)環(huán)境、促進(jìn)企業(yè)清潔生產(chǎn)等目的.鐵、錳工業(yè)呈現(xiàn)出的水環(huán)境污染問(wèn)題日益突出,原因之一就在于缺少相關(guān)切實(shí)可行的污染物排放標(biāo)準(zhǔn).

    1 湖南省工業(yè)廢水中鐵、錳排放限值的確定

    根據(jù)《制定水污染物地方排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)原則與方法》(GB3839-83),本研究確定湖南省工業(yè)廢水中鐵、錳的排放限值考慮的主要因素有:湖南省內(nèi)典型污染區(qū)的水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀;目前湖南省內(nèi)大部分企業(yè)鐵、錳污染物控制項(xiàng)目的實(shí)際排放濃度;鐵排放限值的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn);目前發(fā)達(dá)國(guó)家工業(yè)廢水中的排放限值;污染物控制技術(shù)的經(jīng)濟(jì)可行性;新建企業(yè)和現(xiàn)有企業(yè)的環(huán)保處理措施差異性.

    (1)水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀.本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)霞灣港和花垣河、兄弟河水質(zhì)現(xiàn)狀進(jìn)行了采樣檢測(cè)分析,結(jié)果表明,霞灣港入湘江排污口水體中鐵濃度為2.038 mg/L,中鹽株洲化工集團(tuán)有限公司排污口上游鐵濃度為9.035 mg/L,WHO規(guī)定飲用水中鐵濃度不能超過(guò)0.3 mg/L[8],我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)中規(guī)定鐵的限制為0.3 mg/L,霞灣港鐵污染已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其環(huán)境容量.霞灣港入湘江排污口含錳濃度為0.408 mg/L,超標(biāo)倍數(shù)為3倍,霞灣港中鹽株洲化工集團(tuán)有限公司上游含錳濃度為0.765 mg/L,超標(biāo)倍數(shù)為6.65倍.

    典型錳污染地區(qū)的花垣河、兄弟河的水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1和表2,以《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)集中式生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)中總錳限值為0.1 mg/L對(duì)總錳進(jìn)行評(píng)價(jià),在花垣河的14個(gè)斷面中有12個(gè)檢出總錳超標(biāo),最大濃度為15.267 mg/L,最大超標(biāo)倍數(shù)達(dá)151倍;兄弟河的兩個(gè)斷面均超標(biāo),最大超標(biāo)倍數(shù)為4倍.

    表1 花垣河水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果 /(mg·L-1)

    表2 兄弟河水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果 /(mg·L-1)

    (2)企業(yè)含鐵、錳廢水排放現(xiàn)狀.本標(biāo)準(zhǔn)研究過(guò)程中現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研了湘潭電化有限公司、中鹽湖南株洲化工集團(tuán)有限公司等共7家企業(yè)的冷卻水、污水處理廠進(jìn)水和出水中鐵、錳濃度.根據(jù)對(duì)這7家企業(yè)的現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研的取樣分析結(jié)果與企業(yè)提供的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)可知,各企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水含鐵濃度在0.5~1 142 mg/L之間,其中鈦白粉生產(chǎn)廢水含鐵濃度最高,經(jīng)過(guò)廢水處理措施以后,各企業(yè)出水中含鐵濃度在0.002~16.18 mg/L之間,其中排放濃度超過(guò)10 mg/L的樣本數(shù)占10%,超過(guò)5 mg/L的占20%.2008年花垣縣環(huán)境監(jiān)測(cè)站對(duì)花垣縣13家企業(yè)的含錳廢水監(jiān)測(cè)資料,見(jiàn)表3,由表3可知,處理廠出水口總錳濃度小于1 mg/L的樣本數(shù)占37.46%,小于2 mg/L的樣本數(shù)與小于1 mg/L樣本數(shù)一致,小于5 mg/L的樣本數(shù)占73.68%.

    表3 花垣電解錳企業(yè)水中錳濃度 /(mg·L-1)

    湘潭某企業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)分析結(jié)果見(jiàn)表4,由表4可知,污水處理廠出水濃度均小于1 mg/L.

    表4 湘潭某企業(yè)水中錳濃度 /(mg·L-1)

    7家企業(yè)污水排放口的10個(gè)廢水樣品的檢測(cè)分析結(jié)果表明,經(jīng)處理后的出水有9個(gè)樣本錳濃度低于1 mg/L.

    (3)國(guó)外對(duì)工業(yè)廢水中鐵、錳排放的規(guī)定.部分國(guó)外工業(yè)廢水中鐵、錳排放限值見(jiàn)表5.從表5中可以看出,國(guó)外廢水中鐵排放限值最大為可溶性鐵10 mg/L,最小為總鐵3.0 mg/L,廢水中錳排放限值最大為總錳10 mg/L,最小為可溶性錳910μg/L.考慮湖南省現(xiàn)有工業(yè)發(fā)展?fàn)顩r和污染物治理工藝水平,本研究中標(biāo)準(zhǔn)限值的確定不高于最高值,也不低于最低值.

    表5 國(guó)外工業(yè)廢水中鐵錳排放標(biāo)準(zhǔn)

    (4)本標(biāo)準(zhǔn)研究對(duì)湖南省工業(yè)廢水中鐵、錳排放限值的確定.綜合考慮水環(huán)境現(xiàn)狀、企業(yè)廢水排放情況以及地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),并參考國(guó)外工業(yè)廢水中錳污染物的排放限值,確定廢水中鐵、錳排放限值,見(jiàn)表6.

    表6 湖南省工業(yè)廢水中鐵錳排放限值

    此外,根據(jù)環(huán)境保護(hù)工作的要求,在國(guó)土開(kāi)發(fā)密度已經(jīng)較高、環(huán)境承載能力開(kāi)始減弱,或環(huán)境容量較小、生態(tài)環(huán)境脆弱,容易發(fā)生嚴(yán)重環(huán)境污染問(wèn)題而需要采取特別保護(hù)措施的地區(qū),應(yīng)嚴(yán)格控制企業(yè)的污染物排放行為,在上述環(huán)境敏感地區(qū)的企業(yè)執(zhí)行水污染物特別排放限值[14].

    為適應(yīng)特定區(qū)域污染防治工作的需要,必須制訂污染物特別排放限值[15].本標(biāo)準(zhǔn)確定,湖南省工業(yè)廢水中總鐵污染物特別排放限值為1 mg/L,湖南省工業(yè)廢水中總錳污染物特別排放限值為0.5 mg/L.

    (5)污染源監(jiān)測(cè).采樣點(diǎn)應(yīng)在企業(yè)廢水總排放口,排放口應(yīng)設(shè)置廢水水量計(jì)量裝置和永久性標(biāo)志.本標(biāo)準(zhǔn)控制污染物的采樣頻次和時(shí)間,由于《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91-2002)己有明確規(guī)定,因而本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)企業(yè)污染物排放情況進(jìn)行監(jiān)測(cè)的頻次、采樣時(shí)間等要求,按《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91-2002)的規(guī)定執(zhí)行.采樣器的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)應(yīng)符合《水質(zhì)采樣器技術(shù)要求》中的規(guī)定.采樣容器可為硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶(桶),采樣前須使用洗滌劑洗1次,自來(lái)水沖洗3次,在水樣采入或裝入容器中后,加入濃HNO3保存,1 L水樣加10 mL濃HNO3.

    2 標(biāo)準(zhǔn)的經(jīng)濟(jì)可行性及環(huán)境效益分析

    (1)廢水治理成本分析.目前,國(guó)內(nèi)已有不少鋼鐵企業(yè)和電解錳企業(yè)將廢水處理站出水再次回用于生產(chǎn),做到生產(chǎn)廢水不外排.

    目前含鐵廢水處理主要采用物化、生化處理工藝,處理成本在企業(yè)可承受范圍之內(nèi).如中鹽株化生產(chǎn)鈦白粉3萬(wàn)t/a,市場(chǎng)價(jià)格為8 000~15 000元/t,年產(chǎn)值達(dá)2.4~4.5億元,廢水處理量350 m3/h,廢水處理效率達(dá)95%以上,廢水處理運(yùn)行成本約為3元/t,每年廢水處理成本約為900萬(wàn)元,約占總產(chǎn)值的2%~3.75%,經(jīng)濟(jì)上是可行的,目前該公司中水回用率為20%,在建項(xiàng)目實(shí)施完成后可實(shí)現(xiàn)中水全部回用,處理成本控制在2元/t以內(nèi).

    含錳廢水的治理通常采用沉淀法,將沉淀后的水循環(huán)使用,可實(shí)現(xiàn)廢水的零排放;電解錳產(chǎn)生的含鉻廢水,花垣縣電解錳企業(yè)均采用的鐵屑微電解床+石灰乳化絮凝+鼓風(fēng)脫氨治理工藝,當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門多次檢測(cè)結(jié)果表明,該工藝處理對(duì)廢水中總錳的去除率可達(dá)96%以上,廢水中錳濃度均在1 mg/L以下.本標(biāo)準(zhǔn)廢水排放中1 mg/L的限制值,技術(shù)上合理可行.

    (2)環(huán)境、社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效益分析.本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后,省內(nèi)工業(yè)的鐵、錳排污總量將大大減少.鋼鐵工業(yè)如單純按污染源排放濃度的降低計(jì)算,則鐵排放總量將在目前的排放總量水平上削減50%,錳排放總量也將在目前的排放總量水平上削減50%,化工行業(yè)由于執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》并無(wú)鐵的限值,執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)后將嚴(yán)格限制其排污濃度,環(huán)境效益顯著.當(dāng)環(huán)境敏感地區(qū)執(zhí)行更為嚴(yán)格的限值后,其削減量更為顯著.環(huán)境得到改善,才能保證人民群眾用水安全,社會(huì)將更加穩(wěn)定.本標(biāo)準(zhǔn)將限制落后工藝的發(fā)展,促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,對(duì)于鐵、錳工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要作用,因此,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益.

    3 結(jié)論與展望

    本研究以湖南省典型鐵、錳污染區(qū)域花垣縣、湘潭市、株洲市的典型企業(yè)和花垣河、兄弟河、霞灣港作為現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研對(duì)象,在分析省內(nèi)鐵錳工業(yè)生產(chǎn)工藝與污染物來(lái)源、環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀、國(guó)外鐵錳污染物排放標(biāo)準(zhǔn)以及現(xiàn)有污染物控制水平的基礎(chǔ)上,提出了湖南省工業(yè)廢水中鐵、錳污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值,研究結(jié)論如下:

    (1)現(xiàn)有排放標(biāo)準(zhǔn)滿足不了湖南省日益發(fā)展的鋼鐵行業(yè)、電解錳行業(yè)及其他行業(yè)廢水中鐵錳污染物排放控制的需要,制定本標(biāo)準(zhǔn)勢(shì)在必行.

    (2)本標(biāo)準(zhǔn)研究建議湖南省現(xiàn)有企業(yè)工業(yè)廢水中總鐵排放限值為10 mg/L,監(jiān)測(cè)點(diǎn)為廢水總排放口,建議本標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行之日起兩年后執(zhí)行新建企業(yè)限值;湖南省新建企業(yè)工業(yè)廢水中總鐵排放限值為5 mg/L,監(jiān)測(cè)點(diǎn)為廢水總排放口;湖南省工業(yè)廢水中總錳的排放限值為1 mg/L,監(jiān)測(cè)點(diǎn)為廢水總排放口.

    (3)本標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研中部分企業(yè)采用先進(jìn)生產(chǎn)工藝和廢水處理工藝,廢水中鐵、錳排放濃度低于本標(biāo)準(zhǔn)限值,因此技術(shù)上和成本上可行.

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