原子熒光測(cè)試巖石礦物中的硒元素

陳秀華

摘 要：該文使用原子熒光儀測(cè)試巖石礦物中的硒元素，使用硝酸+氫氟酸+高氯酸作為溶解體系，測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=6）小于25%，加標(biāo)回收率在95%～105%，因此準(zhǔn)確度和精確度比較高。方法檢測(cè)限為0.2 ug/g。該方法適合巖石礦物中硒元素的測(cè)試。

關(guān)鍵詞：原子熒光法 巖石礦物 硒

中圖分類(lèi)號(hào)：TO657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2014）04（c）-0231-02

1 引言

硒元素是一個(gè)重要的礦物元素，是目前工業(yè)生產(chǎn)的一個(gè)重要內(nèi)容，它在地殼上的含量比較低，通常只有50 ng/g。硒元素也是一種人和動(dòng)物所需要的微量元素，對(duì)于人體的健康和動(dòng)物的正常生長(zhǎng)發(fā)育有著很重要的作用。當(dāng)硒元素含氧量過(guò)低時(shí)，容易引發(fā)硒癥，即俗稱(chēng)的克山病，若含量過(guò)高也會(huì)導(dǎo)致人類(lèi)和動(dòng)物中毒。隨著硒元素的應(yīng)用領(lǐng)域的不斷發(fā)展，如何準(zhǔn)確的測(cè)定樣品中的硒元素的含量就顯得十分重要。目前巖石礦物中硒元素含量的測(cè)定方法有電感耦合等離子-質(zhì)譜法（ICP-MS），石墨爐原子吸收法（GF-AAS）以及分子熒光法等。其中電感耦合等離子-質(zhì)譜法（ICP-MS）的設(shè)備比較昂貴，而且由于硒元素自身的離子化效率比較低，因此ICP-MS測(cè)試硒的靈敏度比較低。石墨爐原子吸收法（GF-AAS）的靈敏度、測(cè)試結(jié)果的精確度和準(zhǔn)確度都比較低。分子熒光法中對(duì)樣品的處理過(guò)程比較復(fù)雜，元素的測(cè)試回收率比較低，而且實(shí)驗(yàn)中所需要的顯色劑具有致癌的成分，因此應(yīng)用不廣泛。該文使用原子熒光法來(lái)測(cè)試巖石礦物中的硒元素，該方法操作比較簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)成本比較低，而且測(cè)試靈敏度比較高，因此具有一定的使用與推廣價(jià)值。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)試劑

2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

XGY-1011A原子熒光儀，廊坊迪遠(yuǎn)儀器有限公司，配套硒空心陰極燈；實(shí)驗(yàn)儀器使用條件：測(cè)定波長(zhǎng)：196.0 nm；負(fù)高壓：320 V；燈電流：50 mA；載氣氣流速度：500 ml/min；采樣時(shí)間：5 s；讀數(shù)時(shí)間：7 s。

Milli的超純水儀，Millipore公司；

賽多利斯的BS210S的電子天平，德國(guó)賽多利斯公司；

LHS-150SC恒溫恒濕箱，上海一恒科技儀器有限公司；

SG-1500B型電子加熱板，上海碩光電子科技有限公司。

2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

所有實(shí)驗(yàn)用水均為高純水。

硒標(biāo)準(zhǔn)溶液；硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭瑖?guó)藥化學(xué)試劑。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 樣品前處理過(guò)程

將巖石礦物樣品研碎后過(guò)200目的篩子，混勻。稱(chēng)取0.1 g處理后的待測(cè)樣品放入10 ml的聚四氟乙烯PTFE的消解罐中，先加入2 ml的濃硝酸和1 ml的濃氫氟酸，將消解罐封閉后放入120 ℃的恒溫箱中溶解樣品，溶解過(guò)程需要持續(xù)24 h。完成后將消解罐取出后自然冷卻到室溫，然后向其中加入2 mL的濃的高氯酸，將消解罐放到100 ℃的電熱板上，來(lái)排硝酸和氫氟酸一直到高氯酸冒濃白煙。接著向其中加入10 mL的去離子水，繼續(xù)加熱來(lái)溶解其中的鹽類(lèi)。將消解罐從電熱板上取下，冷卻后向其中加入含有1 mL的15 g/L的Fe3+的6M/L的鹽酸溶液，移入50 mL的容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度后，搖勻，靜置后準(zhǔn)備測(cè)試。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

該文使用外標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。使用金屬硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)配置標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，依次配置0、0.1 ug/ml、0.2 ug/ml、0.5 ug/ml、1 ug/ml、5 ug/ml的一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作為橫坐標(biāo)，以測(cè)試結(jié)果的峰面積作為縱坐標(biāo)，繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析與討論

3.1 方法的精密度、檢出限和線(xiàn)性范圍

3.1.1 方法的精密度

該文選取5批巖石樣品進(jìn)行測(cè)試，對(duì)每批巖石樣品均進(jìn)行處理和測(cè)試6次，對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行計(jì)算，得出原子熒光法測(cè)試巖石中的金屬硒的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。從表中可以看出，該方法測(cè)試金屬硒的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.98%～1.51%的范圍內(nèi)變化，測(cè)試結(jié)果的精密度比較好，滿(mǎn)足測(cè)試方法的需求。

3.1.2 方法的檢出限

該文對(duì)空白樣品連續(xù)測(cè)定20次，計(jì)算出測(cè)試值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后用3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)計(jì)算檢出限，該文計(jì)算出使用原子熒光法測(cè)試巖石中的金屬硒的方法的檢出限為0.2 ug/g。

3.2 方法的加標(biāo)回收率

本文以加標(biāo)回收率來(lái)判斷方法的回收率是否滿(mǎn)足要求。通過(guò)向同一批樣品中依次添加不同質(zhì)量的硒，然后按照上述的方法進(jìn)行處理與測(cè)試，然后按照以下公式對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行處理。當(dāng)加標(biāo)回收率落在95%～105%的范圍內(nèi)，則方法的回收率滿(mǎn)足需求。

加標(biāo)回收率=（加標(biāo)樣品的測(cè)定總值-樣品的測(cè)定值）/加標(biāo)量。計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。

3.3 樣品處理方法的討論

該文嘗試了不同的樣品處理方法。（1）常壓下用硝酸和硫酸進(jìn)行消解，即在普通的錐形瓶，使用加熱板進(jìn)行溶解樣品。（2）常壓下使用硝酸和高氯酸溶解樣品。（3）加壓條件下使用硝酸和高氯酸溶解樣品，即用密封的消解罐在恒溫箱中溶解樣品。（4）加壓條件下使用硝酸、高氯酸和氫氟酸溶解樣品。不同的處理方法對(duì)樣品的處理效果不同。常壓條件下使用硝酸+硫酸或者硝酸+高氯酸進(jìn)行溶解樣品，為了充分溶解樣品，向巖石礦物樣品中需要加入比較大體積的酸（約為20 ml），而且在加熱溶解的過(guò)程中容易產(chǎn)生蹦濺的現(xiàn)象，一方面可能會(huì)對(duì)操作造成損傷，另一方面由于蹦濺可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低。使用加壓的方式即使用密封的聚四氟乙烯消解罐進(jìn)行消解，使用硝酸+氫氟酸+高氯酸時(shí)，發(fā)現(xiàn)與不加氫氟酸相比，氫氟酸有助于充分的溶解樣品，使得樣品中的硒能夠充分的釋放，保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要嚴(yán)格的將恒溫箱的溫度控制在120 ℃，要確保聚四氟乙烯消解罐的封閉性以及耐壓的強(qiáng)度，以免出現(xiàn)爆炸的現(xiàn)象，造成危險(xiǎn)。綜合對(duì)比之后，選擇硝酸+氫氟酸+高氯酸時(shí)作為樣品溶解的體系。

4 結(jié)語(yǔ)

原子熒光測(cè)試巖石礦物中的硒元素的方法，該方法設(shè)備價(jià)格比較低，方法比較簡(jiǎn)單，因此適合推廣。

參考文獻(xiàn)

[1] 徐寶玲.氫化物-原子熒光法側(cè)定硒時(shí)元素的干擾及其消除[J].分析化學(xué)，1985，23（l）：29.

[2] 彭琨，吳珩.原子熒光法測(cè)定食品中的砷和硒[J].理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè)，2000，12（12）：557-558.

[3] 任萍，張勤，張錦茂.焙燒富集分離-氫化物原子熒光法測(cè)定地質(zhì)物料中痕量硒[J].分析試驗(yàn)室，1994，13（4）：65-67.

[4] 楊翼華，杜新軍，朱永昌.流動(dòng)注射-原子熒光法測(cè)定巖礦中痕量硒和蹄[J].巖礦測(cè)試，1996，1（l）：61-64.endprint

摘 要：該文使用原子熒光儀測(cè)試巖石礦物中的硒元素，使用硝酸+氫氟酸+高氯酸作為溶解體系，測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=6）小于25%，加標(biāo)回收率在95%～105%，因此準(zhǔn)確度和精確度比較高。方法檢測(cè)限為0.2 ug/g。該方法適合巖石礦物中硒元素的測(cè)試。

關(guān)鍵詞：原子熒光法 巖石礦物 硒

中圖分類(lèi)號(hào)：TO657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2014）04（c）-0231-02

1 引言

硒元素是一個(gè)重要的礦物元素，是目前工業(yè)生產(chǎn)的一個(gè)重要內(nèi)容，它在地殼上的含量比較低，通常只有50 ng/g。硒元素也是一種人和動(dòng)物所需要的微量元素，對(duì)于人體的健康和動(dòng)物的正常生長(zhǎng)發(fā)育有著很重要的作用。當(dāng)硒元素含氧量過(guò)低時(shí)，容易引發(fā)硒癥，即俗稱(chēng)的克山病，若含量過(guò)高也會(huì)導(dǎo)致人類(lèi)和動(dòng)物中毒。隨著硒元素的應(yīng)用領(lǐng)域的不斷發(fā)展，如何準(zhǔn)確的測(cè)定樣品中的硒元素的含量就顯得十分重要。目前巖石礦物中硒元素含量的測(cè)定方法有電感耦合等離子-質(zhì)譜法（ICP-MS），石墨爐原子吸收法（GF-AAS）以及分子熒光法等。其中電感耦合等離子-質(zhì)譜法（ICP-MS）的設(shè)備比較昂貴，而且由于硒元素自身的離子化效率比較低，因此ICP-MS測(cè)試硒的靈敏度比較低。石墨爐原子吸收法（GF-AAS）的靈敏度、測(cè)試結(jié)果的精確度和準(zhǔn)確度都比較低。分子熒光法中對(duì)樣品的處理過(guò)程比較復(fù)雜，元素的測(cè)試回收率比較低，而且實(shí)驗(yàn)中所需要的顯色劑具有致癌的成分，因此應(yīng)用不廣泛。該文使用原子熒光法來(lái)測(cè)試巖石礦物中的硒元素，該方法操作比較簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)成本比較低，而且測(cè)試靈敏度比較高，因此具有一定的使用與推廣價(jià)值。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)試劑

2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

XGY-1011A原子熒光儀，廊坊迪遠(yuǎn)儀器有限公司，配套硒空心陰極燈；實(shí)驗(yàn)儀器使用條件：測(cè)定波長(zhǎng)：196.0 nm；負(fù)高壓：320 V；燈電流：50 mA；載氣氣流速度：500 ml/min；采樣時(shí)間：5 s；讀數(shù)時(shí)間：7 s。

Milli的超純水儀，Millipore公司；

賽多利斯的BS210S的電子天平，德國(guó)賽多利斯公司；

LHS-150SC恒溫恒濕箱，上海一恒科技儀器有限公司；

SG-1500B型電子加熱板，上海碩光電子科技有限公司。

2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

所有實(shí)驗(yàn)用水均為高純水。

硒標(biāo)準(zhǔn)溶液；硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭瑖?guó)藥化學(xué)試劑。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 樣品前處理過(guò)程

將巖石礦物樣品研碎后過(guò)200目的篩子，混勻。稱(chēng)取0.1 g處理后的待測(cè)樣品放入10 ml的聚四氟乙烯PTFE的消解罐中，先加入2 ml的濃硝酸和1 ml的濃氫氟酸，將消解罐封閉后放入120 ℃的恒溫箱中溶解樣品，溶解過(guò)程需要持續(xù)24 h。完成后將消解罐取出后自然冷卻到室溫，然后向其中加入2 mL的濃的高氯酸，將消解罐放到100 ℃的電熱板上，來(lái)排硝酸和氫氟酸一直到高氯酸冒濃白煙。接著向其中加入10 mL的去離子水，繼續(xù)加熱來(lái)溶解其中的鹽類(lèi)。將消解罐從電熱板上取下，冷卻后向其中加入含有1 mL的15 g/L的Fe3+的6M/L的鹽酸溶液，移入50 mL的容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度后，搖勻，靜置后準(zhǔn)備測(cè)試。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

該文使用外標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。使用金屬硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)配置標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，依次配置0、0.1 ug/ml、0.2 ug/ml、0.5 ug/ml、1 ug/ml、5 ug/ml的一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作為橫坐標(biāo)，以測(cè)試結(jié)果的峰面積作為縱坐標(biāo)，繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析與討論

3.1 方法的精密度、檢出限和線(xiàn)性范圍

3.1.1 方法的精密度

該文選取5批巖石樣品進(jìn)行測(cè)試，對(duì)每批巖石樣品均進(jìn)行處理和測(cè)試6次，對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行計(jì)算，得出原子熒光法測(cè)試巖石中的金屬硒的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。從表中可以看出，該方法測(cè)試金屬硒的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.98%～1.51%的范圍內(nèi)變化，測(cè)試結(jié)果的精密度比較好，滿(mǎn)足測(cè)試方法的需求。

3.1.2 方法的檢出限

該文對(duì)空白樣品連續(xù)測(cè)定20次，計(jì)算出測(cè)試值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后用3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)計(jì)算檢出限，該文計(jì)算出使用原子熒光法測(cè)試巖石中的金屬硒的方法的檢出限為0.2 ug/g。

3.2 方法的加標(biāo)回收率

本文以加標(biāo)回收率來(lái)判斷方法的回收率是否滿(mǎn)足要求。通過(guò)向同一批樣品中依次添加不同質(zhì)量的硒，然后按照上述的方法進(jìn)行處理與測(cè)試，然后按照以下公式對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行處理。當(dāng)加標(biāo)回收率落在95%～105%的范圍內(nèi)，則方法的回收率滿(mǎn)足需求。

加標(biāo)回收率=（加標(biāo)樣品的測(cè)定總值-樣品的測(cè)定值）/加標(biāo)量。計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。

3.3 樣品處理方法的討論

該文嘗試了不同的樣品處理方法。（1）常壓下用硝酸和硫酸進(jìn)行消解，即在普通的錐形瓶，使用加熱板進(jìn)行溶解樣品。（2）常壓下使用硝酸和高氯酸溶解樣品。（3）加壓條件下使用硝酸和高氯酸溶解樣品，即用密封的消解罐在恒溫箱中溶解樣品。（4）加壓條件下使用硝酸、高氯酸和氫氟酸溶解樣品。不同的處理方法對(duì)樣品的處理效果不同。常壓條件下使用硝酸+硫酸或者硝酸+高氯酸進(jìn)行溶解樣品，為了充分溶解樣品，向巖石礦物樣品中需要加入比較大體積的酸（約為20 ml），而且在加熱溶解的過(guò)程中容易產(chǎn)生蹦濺的現(xiàn)象，一方面可能會(huì)對(duì)操作造成損傷，另一方面由于蹦濺可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低。使用加壓的方式即使用密封的聚四氟乙烯消解罐進(jìn)行消解，使用硝酸+氫氟酸+高氯酸時(shí)，發(fā)現(xiàn)與不加氫氟酸相比，氫氟酸有助于充分的溶解樣品，使得樣品中的硒能夠充分的釋放，保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要嚴(yán)格的將恒溫箱的溫度控制在120 ℃，要確保聚四氟乙烯消解罐的封閉性以及耐壓的強(qiáng)度，以免出現(xiàn)爆炸的現(xiàn)象，造成危險(xiǎn)。綜合對(duì)比之后，選擇硝酸+氫氟酸+高氯酸時(shí)作為樣品溶解的體系。

4 結(jié)語(yǔ)

原子熒光測(cè)試巖石礦物中的硒元素的方法，該方法設(shè)備價(jià)格比較低，方法比較簡(jiǎn)單，因此適合推廣。

參考文獻(xiàn)

[1] 徐寶玲.氫化物-原子熒光法側(cè)定硒時(shí)元素的干擾及其消除[J].分析化學(xué)，1985，23（l）：29.

[2] 彭琨，吳珩.原子熒光法測(cè)定食品中的砷和硒[J].理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè)，2000，12（12）：557-558.

[3] 任萍，張勤，張錦茂.焙燒富集分離-氫化物原子熒光法測(cè)定地質(zhì)物料中痕量硒[J].分析試驗(yàn)室，1994，13（4）：65-67.

[4] 楊翼華，杜新軍，朱永昌.流動(dòng)注射-原子熒光法測(cè)定巖礦中痕量硒和蹄[J].巖礦測(cè)試，1996，1（l）：61-64.endprint

摘 要：該文使用原子熒光儀測(cè)試巖石礦物中的硒元素，使用硝酸+氫氟酸+高氯酸作為溶解體系，測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=6）小于25%，加標(biāo)回收率在95%～105%，因此準(zhǔn)確度和精確度比較高。方法檢測(cè)限為0.2 ug/g。該方法適合巖石礦物中硒元素的測(cè)試。

關(guān)鍵詞：原子熒光法 巖石礦物 硒

中圖分類(lèi)號(hào)：TO657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2014）04（c）-0231-02

1 引言

硒元素是一個(gè)重要的礦物元素，是目前工業(yè)生產(chǎn)的一個(gè)重要內(nèi)容，它在地殼上的含量比較低，通常只有50 ng/g。硒元素也是一種人和動(dòng)物所需要的微量元素，對(duì)于人體的健康和動(dòng)物的正常生長(zhǎng)發(fā)育有著很重要的作用。當(dāng)硒元素含氧量過(guò)低時(shí)，容易引發(fā)硒癥，即俗稱(chēng)的克山病，若含量過(guò)高也會(huì)導(dǎo)致人類(lèi)和動(dòng)物中毒。隨著硒元素的應(yīng)用領(lǐng)域的不斷發(fā)展，如何準(zhǔn)確的測(cè)定樣品中的硒元素的含量就顯得十分重要。目前巖石礦物中硒元素含量的測(cè)定方法有電感耦合等離子-質(zhì)譜法（ICP-MS），石墨爐原子吸收法（GF-AAS）以及分子熒光法等。其中電感耦合等離子-質(zhì)譜法（ICP-MS）的設(shè)備比較昂貴，而且由于硒元素自身的離子化效率比較低，因此ICP-MS測(cè)試硒的靈敏度比較低。石墨爐原子吸收法（GF-AAS）的靈敏度、測(cè)試結(jié)果的精確度和準(zhǔn)確度都比較低。分子熒光法中對(duì)樣品的處理過(guò)程比較復(fù)雜，元素的測(cè)試回收率比較低，而且實(shí)驗(yàn)中所需要的顯色劑具有致癌的成分，因此應(yīng)用不廣泛。該文使用原子熒光法來(lái)測(cè)試巖石礦物中的硒元素，該方法操作比較簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)成本比較低，而且測(cè)試靈敏度比較高，因此具有一定的使用與推廣價(jià)值。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)試劑

2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

XGY-1011A原子熒光儀，廊坊迪遠(yuǎn)儀器有限公司，配套硒空心陰極燈；實(shí)驗(yàn)儀器使用條件：測(cè)定波長(zhǎng)：196.0 nm；負(fù)高壓：320 V；燈電流：50 mA；載氣氣流速度：500 ml/min；采樣時(shí)間：5 s；讀數(shù)時(shí)間：7 s。

Milli的超純水儀，Millipore公司；

賽多利斯的BS210S的電子天平，德國(guó)賽多利斯公司；

LHS-150SC恒溫恒濕箱，上海一恒科技儀器有限公司；

SG-1500B型電子加熱板，上海碩光電子科技有限公司。

2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

所有實(shí)驗(yàn)用水均為高純水。

硒標(biāo)準(zhǔn)溶液；硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?guó)藥化學(xué)試劑。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 樣品前處理過(guò)程

將巖石礦物樣品研碎后過(guò)200目的篩子，混勻。稱(chēng)取0.1 g處理后的待測(cè)樣品放入10 ml的聚四氟乙烯PTFE的消解罐中，先加入2 ml的濃硝酸和1 ml的濃氫氟酸，將消解罐封閉后放入120 ℃的恒溫箱中溶解樣品，溶解過(guò)程需要持續(xù)24 h。完成后將消解罐取出后自然冷卻到室溫，然后向其中加入2 mL的濃的高氯酸，將消解罐放到100 ℃的電熱板上，來(lái)排硝酸和氫氟酸一直到高氯酸冒濃白煙。接著向其中加入10 mL的去離子水，繼續(xù)加熱來(lái)溶解其中的鹽類(lèi)。將消解罐從電熱板上取下，冷卻后向其中加入含有1 mL的15 g/L的Fe3+的6M/L的鹽酸溶液，移入50 mL的容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度后，搖勻，靜置后準(zhǔn)備測(cè)試。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

該文使用外標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。使用金屬硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)配置標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，依次配置0、0.1 ug/ml、0.2 ug/ml、0.5 ug/ml、1 ug/ml、5 ug/ml的一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液。然后以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作為橫坐標(biāo)，以測(cè)試結(jié)果的峰面積作為縱坐標(biāo)，繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析與討論

3.1 方法的精密度、檢出限和線(xiàn)性范圍

3.1.1 方法的精密度

該文選取5批巖石樣品進(jìn)行測(cè)試，對(duì)每批巖石樣品均進(jìn)行處理和測(cè)試6次，對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行計(jì)算，得出原子熒光法測(cè)試巖石中的金屬硒的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。從表中可以看出，該方法測(cè)試金屬硒的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.98%～1.51%的范圍內(nèi)變化，測(cè)試結(jié)果的精密度比較好，滿(mǎn)足測(cè)試方法的需求。

3.1.2 方法的檢出限

該文對(duì)空白樣品連續(xù)測(cè)定20次，計(jì)算出測(cè)試值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后用3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)計(jì)算檢出限，該文計(jì)算出使用原子熒光法測(cè)試巖石中的金屬硒的方法的檢出限為0.2 ug/g。

3.2 方法的加標(biāo)回收率

本文以加標(biāo)回收率來(lái)判斷方法的回收率是否滿(mǎn)足要求。通過(guò)向同一批樣品中依次添加不同質(zhì)量的硒，然后按照上述的方法進(jìn)行處理與測(cè)試，然后按照以下公式對(duì)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行處理。當(dāng)加標(biāo)回收率落在95%～105%的范圍內(nèi)，則方法的回收率滿(mǎn)足需求。

加標(biāo)回收率=（加標(biāo)樣品的測(cè)定總值-樣品的測(cè)定值）/加標(biāo)量。計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。

3.3 樣品處理方法的討論

該文嘗試了不同的樣品處理方法。（1）常壓下用硝酸和硫酸進(jìn)行消解，即在普通的錐形瓶，使用加熱板進(jìn)行溶解樣品。（2）常壓下使用硝酸和高氯酸溶解樣品。（3）加壓條件下使用硝酸和高氯酸溶解樣品，即用密封的消解罐在恒溫箱中溶解樣品。（4）加壓條件下使用硝酸、高氯酸和氫氟酸溶解樣品。不同的處理方法對(duì)樣品的處理效果不同。常壓條件下使用硝酸+硫酸或者硝酸+高氯酸進(jìn)行溶解樣品，為了充分溶解樣品，向巖石礦物樣品中需要加入比較大體積的酸（約為20 ml），而且在加熱溶解的過(guò)程中容易產(chǎn)生蹦濺的現(xiàn)象，一方面可能會(huì)對(duì)操作造成損傷，另一方面由于蹦濺可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低。使用加壓的方式即使用密封的聚四氟乙烯消解罐進(jìn)行消解，使用硝酸+氫氟酸+高氯酸時(shí)，發(fā)現(xiàn)與不加氫氟酸相比，氫氟酸有助于充分的溶解樣品，使得樣品中的硒能夠充分的釋放，保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要嚴(yán)格的將恒溫箱的溫度控制在120 ℃，要確保聚四氟乙烯消解罐的封閉性以及耐壓的強(qiáng)度，以免出現(xiàn)爆炸的現(xiàn)象，造成危險(xiǎn)。綜合對(duì)比之后，選擇硝酸+氫氟酸+高氯酸時(shí)作為樣品溶解的體系。

4 結(jié)語(yǔ)

原子熒光測(cè)試巖石礦物中的硒元素的方法，該方法設(shè)備價(jià)格比較低，方法比較簡(jiǎn)單，因此適合推廣。

參考文獻(xiàn)

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