新型便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀的研制

侯炳江++劉超

摘 要：本文基于新型離子源四極桿質(zhì)譜儀負離子檢測模式研發(fā)的便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀，提高了小型四極桿質(zhì)譜儀對對江、河、湖、泊水質(zhì)及空氣質(zhì)量現(xiàn)場檢測能力。本文以國內(nèi)外最新研發(fā)成果為基礎(chǔ)，建立了小分子有機物的高靈敏度檢測方法，開發(fā)了應(yīng)用于水質(zhì)現(xiàn)場實時監(jiān)測的新型便攜式在線質(zhì)譜分析儀器。

關(guān)鍵詞：便攜式質(zhì)譜儀 水質(zhì)污染物監(jiān)控 研發(fā)

中圖分類號：O657 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）03（b）-0076-02

質(zhì)譜儀是一類將物質(zhì)粒子（原子、分子）電離成離子，并通過適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定或變化的電磁場將他們按空間位置、時間先后等實現(xiàn)質(zhì)荷比分離，并檢測其強度進行定性、定量分析的分析儀器。近年來，隨著質(zhì)譜技術(shù)的快速發(fā)展，質(zhì)譜分析以及靈敏度高，樣品需求小等，分析速度快等優(yōu)點在水質(zhì)污染物監(jiān)控中應(yīng)用越來越廣。

目前，應(yīng)用廣泛的大多為臺式大型質(zhì)譜分析儀器。但由于臺式質(zhì)譜儀的體積大、耗能高、價格昂貴，使質(zhì)譜儀器的應(yīng)用多僅局限于大型實驗室，不僅限制了質(zhì)譜儀器的普及，也不便于現(xiàn)場快速檢測與分析。作為現(xiàn)場快速檢測手段，便攜式質(zhì)普分析儀器具有儀器成本低、樣品用量少、靈敏度高、測量速度快等特點，它可以快速給出待測水質(zhì)中小分子污染物質(zhì)的種類與濃度，有利于水利管理部門提高應(yīng)急反應(yīng)的速率和對突發(fā)事件有效處置。因此，研究開發(fā)針對水質(zhì)實時監(jiān)測的便攜的小型質(zhì)譜儀，對樣品進行現(xiàn)場、實時、快速、準確地分析和檢測具有重要現(xiàn)實意義。

本文提出通過氣體放電離子化的方式實現(xiàn)小型四極桿質(zhì)譜儀的負離子模式檢測，提高小型四極桿質(zhì)譜儀對水體污染物、爆炸物、農(nóng)藥殘留、化學(xué)武器制劑等重要檢測對象進行高靈敏度檢測。

1 便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀設(shè)計

1.1 機械部分

四極桿質(zhì)譜對真空度的要求通常在1.0 E-4～1.0E-5 Torr之間，真空獲取系統(tǒng)通常由兩級真空泵組成，即前級泵——機械泵和后級泵——渦輪分子泵。樣機前級泵采用BOC EDWARDS RV3機械泵，抽速3.7 m3/h，后級真空采用PFEIFFER小型渦輪分子泵TMH71P，抽速抽速70 L/s?？梢垣@得較小的體積和較低的功率消耗。

真空檢測使用MKS Micropirani 925C，檢測范圍1.0E-5Torr到大氣壓，帶一組繼電器輸出，用于真空保護，保護電子倍增器和離子源燈絲等。

1.2 質(zhì)譜電子系統(tǒng)：射頻電源

射頻信號源與控制信號幅度進行調(diào)制，調(diào)制后的信號通過差分放大完成信號雙端到單端的轉(zhuǎn)換，然后經(jīng)過放大器放大，將小信號進行放大，經(jīng)過中間級放大電路放大后的信號幅度達到10 Vp-p，輸出電流幾十個毫安到幾百個毫安，然后這個信號直接作為功率放大電路的輸入信號。已經(jīng)開發(fā)出的測控系統(tǒng)適合應(yīng)用在四極桿和四極桿兩種質(zhì)譜儀器。主要技術(shù)指標(biāo)包括：系統(tǒng)控制使用100 Mbps以太網(wǎng)控制接口，系統(tǒng)控制板使用32位嵌入式系統(tǒng)，48路12位100 kHzADC，16路12位60 kHzDAC，1路12位50 MHzDAC，6路TTL電平數(shù)字輸出，16路TTL電平數(shù)字輸入，1路1 MHz16位ADC模塊，1路16位200 kHzDAC輸出，1路16位50 MHzDAC（帶2.5 MHz截至頻率濾波器）。

1.3 測控系統(tǒng)

首先通過劃分模塊，使用PC104總線技術(shù)將各個模塊連接在一起，用計算機主板技術(shù)進行控制，并編寫嵌入式控制軟件控制儀器，與計算機通信。然后，在模塊化的測控系統(tǒng)在指標(biāo)和儀器控制上能夠達到目標(biāo)后，將測控功能合并到一起，研制出一體化的測控系統(tǒng)，更適合于小型化的儀器。

1.4 四極桿質(zhì)譜軟件系統(tǒng)

射頻頻率可以實現(xiàn)手動和自動調(diào)節(jié)，可以精確到1 Hz。掃描時序可以通過添加、刪除、插入等任意配置四極桿的掃描段，可以設(shè)定射頻電壓的掃描幅度、經(jīng)歷的時間、同步DA的大小以及何時同步、AC的大小和頻率等等。提供燈絲70 eV能量，發(fā)射電流的控制，倍增器高壓的控制，離子源溫度的控制，以及各路電子透鏡的控制等，多路DA控制。配置DA調(diào)節(jié)順序、調(diào)節(jié)范圍與調(diào)節(jié)的精度，完成自動調(diào)節(jié)，然后根據(jù)調(diào)節(jié)的結(jié)果——峰高的大小確定最佳的電壓值組合，從而完成電子透鏡的設(shè)置。提供數(shù)字輸入輸出，可以完成對分子泵開啟與停止的控制，離子源燈絲的通斷的控制以及倍增器和打拿極高壓打開與關(guān)閉的控制，離子源加熱開始與結(jié)束的控制等等。通過對標(biāo)志峰進行識別，從而建立射頻電壓幅度與質(zhì)量數(shù)之間的關(guān)系式，完成對譜峰的識別。

2 結(jié)論

目前，在線小型在線四極桿質(zhì)譜儀的檢測方法研究還未見報道，本文基于對放電離子化的小型四極桿質(zhì)譜負離子模式檢測研究，實現(xiàn)了水質(zhì)小分子有機物污染物在線檢測的技術(shù)創(chuàng)新，成功設(shè)計出便攜式污染物現(xiàn)場檢測質(zhì)譜儀。本裝置可對樣品進行現(xiàn)場、實時、快速、準確地分析和檢測，不僅有利于質(zhì)譜儀器的普及，也是在線檢測技術(shù)的一項重大創(chuàng)新。

參考文獻

[1] Blain，M.G.；Riter，L.S.；Cruz，D.； Austin，D.E.；Wu，G.X.； Plass，W.R.； Cooks，R.G.，Towards the hand-held mass spectrometer：design considerations，simulation， and fabrication of micrometer-scaled cylindrical ion traps，Int.J.Mass Spectrom[Z]. 2004（236）：91.

[2] Laughlin，B.C.；Mulligan，C.C.； Cooks，R.G.，High through-put mass spectrometer using atmospheric pressure ionization with a cylindrical ion trap array，Anal.Chem[Z].2005（77）： 2928.

[3] Ouyang，Z.；Wu，G.X.；Song，Y.S.； Li， H.Y.；Plass，W.R.；Cooks，R.G.， Rectilinear Ion Trap：Concepts， Calculations，and Analytical Performance of a New Mass Analyzer，Anal.Chem[Z].2004（76）：4595.

[4] Gao，L.；Song，Q.Y.；Patterson，G.E.；Cooks，R.G.Ouyang，Z，Handheld rectilinear ion trap mass spectrometer， Anal.Chem.，2006（78）：5994.

[5] Zhang SC，Zhang，C；Xing Z and Zhang XR，Simultaneous determination of-fetoprotein and free-human chorionic gonadotropin by element-tagged immunoassay with detection by inductively coupled plasma mass spectrometry，Clin.Chem[Z].2004（50）：1214.

[6] Van Hulle，M；Zhang，C；Schotte，B； Mees，L；Vanhaecke，F(xiàn)；Vanholder，R； Zhang，XR；Cornelis，R Identification of some arsenic species in human urine and blood after ingestion of Chinese seaweed Laminaria，J.Anal. Atom. Spectrom[Z].2004（19）：58.endprint

摘 要：本文基于新型離子源四極桿質(zhì)譜儀負離子檢測模式研發(fā)的便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀，提高了小型四極桿質(zhì)譜儀對對江、河、湖、泊水質(zhì)及空氣質(zhì)量現(xiàn)場檢測能力。本文以國內(nèi)外最新研發(fā)成果為基礎(chǔ)，建立了小分子有機物的高靈敏度檢測方法，開發(fā)了應(yīng)用于水質(zhì)現(xiàn)場實時監(jiān)測的新型便攜式在線質(zhì)譜分析儀器。

關(guān)鍵詞：便攜式質(zhì)譜儀 水質(zhì)污染物監(jiān)控 研發(fā)

中圖分類號：O657 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）03（b）-0076-02

質(zhì)譜儀是一類將物質(zhì)粒子（原子、分子）電離成離子，并通過適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定或變化的電磁場將他們按空間位置、時間先后等實現(xiàn)質(zhì)荷比分離，并檢測其強度進行定性、定量分析的分析儀器。近年來，隨著質(zhì)譜技術(shù)的快速發(fā)展，質(zhì)譜分析以及靈敏度高，樣品需求小等，分析速度快等優(yōu)點在水質(zhì)污染物監(jiān)控中應(yīng)用越來越廣。

目前，應(yīng)用廣泛的大多為臺式大型質(zhì)譜分析儀器。但由于臺式質(zhì)譜儀的體積大、耗能高、價格昂貴，使質(zhì)譜儀器的應(yīng)用多僅局限于大型實驗室，不僅限制了質(zhì)譜儀器的普及，也不便于現(xiàn)場快速檢測與分析。作為現(xiàn)場快速檢測手段，便攜式質(zhì)普分析儀器具有儀器成本低、樣品用量少、靈敏度高、測量速度快等特點，它可以快速給出待測水質(zhì)中小分子污染物質(zhì)的種類與濃度，有利于水利管理部門提高應(yīng)急反應(yīng)的速率和對突發(fā)事件有效處置。因此，研究開發(fā)針對水質(zhì)實時監(jiān)測的便攜的小型質(zhì)譜儀，對樣品進行現(xiàn)場、實時、快速、準確地分析和檢測具有重要現(xiàn)實意義。

本文提出通過氣體放電離子化的方式實現(xiàn)小型四極桿質(zhì)譜儀的負離子模式檢測，提高小型四極桿質(zhì)譜儀對水體污染物、爆炸物、農(nóng)藥殘留、化學(xué)武器制劑等重要檢測對象進行高靈敏度檢測。

1 便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀設(shè)計

1.1 機械部分

四極桿質(zhì)譜對真空度的要求通常在1.0 E-4～1.0E-5 Torr之間，真空獲取系統(tǒng)通常由兩級真空泵組成，即前級泵——機械泵和后級泵——渦輪分子泵。樣機前級泵采用BOC EDWARDS RV3機械泵，抽速3.7 m3/h，后級真空采用PFEIFFER小型渦輪分子泵TMH71P，抽速抽速70 L/s?？梢垣@得較小的體積和較低的功率消耗。

真空檢測使用MKS Micropirani 925C，檢測范圍1.0E-5Torr到大氣壓，帶一組繼電器輸出，用于真空保護，保護電子倍增器和離子源燈絲等。

1.2 質(zhì)譜電子系統(tǒng)：射頻電源

射頻信號源與控制信號幅度進行調(diào)制，調(diào)制后的信號通過差分放大完成信號雙端到單端的轉(zhuǎn)換，然后經(jīng)過放大器放大，將小信號進行放大，經(jīng)過中間級放大電路放大后的信號幅度達到10 Vp-p，輸出電流幾十個毫安到幾百個毫安，然后這個信號直接作為功率放大電路的輸入信號。已經(jīng)開發(fā)出的測控系統(tǒng)適合應(yīng)用在四極桿和四極桿兩種質(zhì)譜儀器。主要技術(shù)指標(biāo)包括：系統(tǒng)控制使用100 Mbps以太網(wǎng)控制接口，系統(tǒng)控制板使用32位嵌入式系統(tǒng)，48路12位100 kHzADC，16路12位60 kHzDAC，1路12位50 MHzDAC，6路TTL電平數(shù)字輸出，16路TTL電平數(shù)字輸入，1路1 MHz16位ADC模塊，1路16位200 kHzDAC輸出，1路16位50 MHzDAC（帶2.5 MHz截至頻率濾波器）。

1.3 測控系統(tǒng)

首先通過劃分模塊，使用PC104總線技術(shù)將各個模塊連接在一起，用計算機主板技術(shù)進行控制，并編寫嵌入式控制軟件控制儀器，與計算機通信。然后，在模塊化的測控系統(tǒng)在指標(biāo)和儀器控制上能夠達到目標(biāo)后，將測控功能合并到一起，研制出一體化的測控系統(tǒng)，更適合于小型化的儀器。

1.4 四極桿質(zhì)譜軟件系統(tǒng)

射頻頻率可以實現(xiàn)手動和自動調(diào)節(jié)，可以精確到1 Hz。掃描時序可以通過添加、刪除、插入等任意配置四極桿的掃描段，可以設(shè)定射頻電壓的掃描幅度、經(jīng)歷的時間、同步DA的大小以及何時同步、AC的大小和頻率等等。提供燈絲70 eV能量，發(fā)射電流的控制，倍增器高壓的控制，離子源溫度的控制，以及各路電子透鏡的控制等，多路DA控制。配置DA調(diào)節(jié)順序、調(diào)節(jié)范圍與調(diào)節(jié)的精度，完成自動調(diào)節(jié)，然后根據(jù)調(diào)節(jié)的結(jié)果——峰高的大小確定最佳的電壓值組合，從而完成電子透鏡的設(shè)置。提供數(shù)字輸入輸出，可以完成對分子泵開啟與停止的控制，離子源燈絲的通斷的控制以及倍增器和打拿極高壓打開與關(guān)閉的控制，離子源加熱開始與結(jié)束的控制等等。通過對標(biāo)志峰進行識別，從而建立射頻電壓幅度與質(zhì)量數(shù)之間的關(guān)系式，完成對譜峰的識別。

2 結(jié)論

目前，在線小型在線四極桿質(zhì)譜儀的檢測方法研究還未見報道，本文基于對放電離子化的小型四極桿質(zhì)譜負離子模式檢測研究，實現(xiàn)了水質(zhì)小分子有機物污染物在線檢測的技術(shù)創(chuàng)新，成功設(shè)計出便攜式污染物現(xiàn)場檢測質(zhì)譜儀。本裝置可對樣品進行現(xiàn)場、實時、快速、準確地分析和檢測，不僅有利于質(zhì)譜儀器的普及，也是在線檢測技術(shù)的一項重大創(chuàng)新。

參考文獻

[1] Blain，M.G.；Riter，L.S.；Cruz，D.； Austin，D.E.；Wu，G.X.； Plass，W.R.； Cooks，R.G.，Towards the hand-held mass spectrometer：design considerations，simulation， and fabrication of micrometer-scaled cylindrical ion traps，Int.J.Mass Spectrom[Z]. 2004（236）：91.

[2] Laughlin，B.C.；Mulligan，C.C.； Cooks，R.G.，High through-put mass spectrometer using atmospheric pressure ionization with a cylindrical ion trap array，Anal.Chem[Z].2005（77）： 2928.

[3] Ouyang，Z.；Wu，G.X.；Song，Y.S.； Li， H.Y.；Plass，W.R.；Cooks，R.G.， Rectilinear Ion Trap：Concepts， Calculations，and Analytical Performance of a New Mass Analyzer，Anal.Chem[Z].2004（76）：4595.

[4] Gao，L.；Song，Q.Y.；Patterson，G.E.；Cooks，R.G.Ouyang，Z，Handheld rectilinear ion trap mass spectrometer， Anal.Chem.，2006（78）：5994.

[5] Zhang SC，Zhang，C；Xing Z and Zhang XR，Simultaneous determination of-fetoprotein and free-human chorionic gonadotropin by element-tagged immunoassay with detection by inductively coupled plasma mass spectrometry，Clin.Chem[Z].2004（50）：1214.

[6] Van Hulle，M；Zhang，C；Schotte，B； Mees，L；Vanhaecke，F(xiàn)；Vanholder，R； Zhang，XR；Cornelis，R Identification of some arsenic species in human urine and blood after ingestion of Chinese seaweed Laminaria，J.Anal. Atom. Spectrom[Z].2004（19）：58.endprint

摘 要：本文基于新型離子源四極桿質(zhì)譜儀負離子檢測模式研發(fā)的便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀，提高了小型四極桿質(zhì)譜儀對對江、河、湖、泊水質(zhì)及空氣質(zhì)量現(xiàn)場檢測能力。本文以國內(nèi)外最新研發(fā)成果為基礎(chǔ)，建立了小分子有機物的高靈敏度檢測方法，開發(fā)了應(yīng)用于水質(zhì)現(xiàn)場實時監(jiān)測的新型便攜式在線質(zhì)譜分析儀器。

關(guān)鍵詞：便攜式質(zhì)譜儀 水質(zhì)污染物監(jiān)控 研發(fā)

中圖分類號：O657 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）03（b）-0076-02

質(zhì)譜儀是一類將物質(zhì)粒子（原子、分子）電離成離子，并通過適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定或變化的電磁場將他們按空間位置、時間先后等實現(xiàn)質(zhì)荷比分離，并檢測其強度進行定性、定量分析的分析儀器。近年來，隨著質(zhì)譜技術(shù)的快速發(fā)展，質(zhì)譜分析以及靈敏度高，樣品需求小等，分析速度快等優(yōu)點在水質(zhì)污染物監(jiān)控中應(yīng)用越來越廣。

目前，應(yīng)用廣泛的大多為臺式大型質(zhì)譜分析儀器。但由于臺式質(zhì)譜儀的體積大、耗能高、價格昂貴，使質(zhì)譜儀器的應(yīng)用多僅局限于大型實驗室，不僅限制了質(zhì)譜儀器的普及，也不便于現(xiàn)場快速檢測與分析。作為現(xiàn)場快速檢測手段，便攜式質(zhì)普分析儀器具有儀器成本低、樣品用量少、靈敏度高、測量速度快等特點，它可以快速給出待測水質(zhì)中小分子污染物質(zhì)的種類與濃度，有利于水利管理部門提高應(yīng)急反應(yīng)的速率和對突發(fā)事件有效處置。因此，研究開發(fā)針對水質(zhì)實時監(jiān)測的便攜的小型質(zhì)譜儀，對樣品進行現(xiàn)場、實時、快速、準確地分析和檢測具有重要現(xiàn)實意義。

本文提出通過氣體放電離子化的方式實現(xiàn)小型四極桿質(zhì)譜儀的負離子模式檢測，提高小型四極桿質(zhì)譜儀對水體污染物、爆炸物、農(nóng)藥殘留、化學(xué)武器制劑等重要檢測對象進行高靈敏度檢測。

1 便攜式水質(zhì)實時監(jiān)測質(zhì)譜儀設(shè)計

1.1 機械部分

四極桿質(zhì)譜對真空度的要求通常在1.0 E-4～1.0E-5 Torr之間，真空獲取系統(tǒng)通常由兩級真空泵組成，即前級泵——機械泵和后級泵——渦輪分子泵。樣機前級泵采用BOC EDWARDS RV3機械泵，抽速3.7 m3/h，后級真空采用PFEIFFER小型渦輪分子泵TMH71P，抽速抽速70 L/s。可以獲得較小的體積和較低的功率消耗。

真空檢測使用MKS Micropirani 925C，檢測范圍1.0E-5Torr到大氣壓，帶一組繼電器輸出，用于真空保護，保護電子倍增器和離子源燈絲等。

1.2 質(zhì)譜電子系統(tǒng)：射頻電源

射頻信號源與控制信號幅度進行調(diào)制，調(diào)制后的信號通過差分放大完成信號雙端到單端的轉(zhuǎn)換，然后經(jīng)過放大器放大，將小信號進行放大，經(jīng)過中間級放大電路放大后的信號幅度達到10 Vp-p，輸出電流幾十個毫安到幾百個毫安，然后這個信號直接作為功率放大電路的輸入信號。已經(jīng)開發(fā)出的測控系統(tǒng)適合應(yīng)用在四極桿和四極桿兩種質(zhì)譜儀器。主要技術(shù)指標(biāo)包括：系統(tǒng)控制使用100 Mbps以太網(wǎng)控制接口，系統(tǒng)控制板使用32位嵌入式系統(tǒng)，48路12位100 kHzADC，16路12位60 kHzDAC，1路12位50 MHzDAC，6路TTL電平數(shù)字輸出，16路TTL電平數(shù)字輸入，1路1 MHz16位ADC模塊，1路16位200 kHzDAC輸出，1路16位50 MHzDAC（帶2.5 MHz截至頻率濾波器）。

1.3 測控系統(tǒng)

首先通過劃分模塊，使用PC104總線技術(shù)將各個模塊連接在一起，用計算機主板技術(shù)進行控制，并編寫嵌入式控制軟件控制儀器，與計算機通信。然后，在模塊化的測控系統(tǒng)在指標(biāo)和儀器控制上能夠達到目標(biāo)后，將測控功能合并到一起，研制出一體化的測控系統(tǒng)，更適合于小型化的儀器。

1.4 四極桿質(zhì)譜軟件系統(tǒng)

射頻頻率可以實現(xiàn)手動和自動調(diào)節(jié)，可以精確到1 Hz。掃描時序可以通過添加、刪除、插入等任意配置四極桿的掃描段，可以設(shè)定射頻電壓的掃描幅度、經(jīng)歷的時間、同步DA的大小以及何時同步、AC的大小和頻率等等。提供燈絲70 eV能量，發(fā)射電流的控制，倍增器高壓的控制，離子源溫度的控制，以及各路電子透鏡的控制等，多路DA控制。配置DA調(diào)節(jié)順序、調(diào)節(jié)范圍與調(diào)節(jié)的精度，完成自動調(diào)節(jié)，然后根據(jù)調(diào)節(jié)的結(jié)果——峰高的大小確定最佳的電壓值組合，從而完成電子透鏡的設(shè)置。提供數(shù)字輸入輸出，可以完成對分子泵開啟與停止的控制，離子源燈絲的通斷的控制以及倍增器和打拿極高壓打開與關(guān)閉的控制，離子源加熱開始與結(jié)束的控制等等。通過對標(biāo)志峰進行識別，從而建立射頻電壓幅度與質(zhì)量數(shù)之間的關(guān)系式，完成對譜峰的識別。

2 結(jié)論

目前，在線小型在線四極桿質(zhì)譜儀的檢測方法研究還未見報道，本文基于對放電離子化的小型四極桿質(zhì)譜負離子模式檢測研究，實現(xiàn)了水質(zhì)小分子有機物污染物在線檢測的技術(shù)創(chuàng)新，成功設(shè)計出便攜式污染物現(xiàn)場檢測質(zhì)譜儀。本裝置可對樣品進行現(xiàn)場、實時、快速、準確地分析和檢測，不僅有利于質(zhì)譜儀器的普及，也是在線檢測技術(shù)的一項重大創(chuàng)新。

參考文獻

[1] Blain，M.G.；Riter，L.S.；Cruz，D.； Austin，D.E.；Wu，G.X.； Plass，W.R.； Cooks，R.G.，Towards the hand-held mass spectrometer：design considerations，simulation， and fabrication of micrometer-scaled cylindrical ion traps，Int.J.Mass Spectrom[Z]. 2004（236）：91.

[2] Laughlin，B.C.；Mulligan，C.C.； Cooks，R.G.，High through-put mass spectrometer using atmospheric pressure ionization with a cylindrical ion trap array，Anal.Chem[Z].2005（77）： 2928.

[3] Ouyang，Z.；Wu，G.X.；Song，Y.S.； Li， H.Y.；Plass，W.R.；Cooks，R.G.， Rectilinear Ion Trap：Concepts， Calculations，and Analytical Performance of a New Mass Analyzer，Anal.Chem[Z].2004（76）：4595.

[4] Gao，L.；Song，Q.Y.；Patterson，G.E.；Cooks，R.G.Ouyang，Z，Handheld rectilinear ion trap mass spectrometer， Anal.Chem.，2006（78）：5994.

[5] Zhang SC，Zhang，C；Xing Z and Zhang XR，Simultaneous determination of-fetoprotein and free-human chorionic gonadotropin by element-tagged immunoassay with detection by inductively coupled plasma mass spectrometry，Clin.Chem[Z].2004（50）：1214.

[6] Van Hulle，M；Zhang，C；Schotte，B； Mees，L；Vanhaecke，F(xiàn)；Vanholder，R； Zhang，XR；Cornelis，R Identification of some arsenic species in human urine and blood after ingestion of Chinese seaweed Laminaria，J.Anal. Atom. Spectrom[Z].2004（19）：58.endprint