工業(yè)糠醛檢測(cè)方法的研究

李海超等

摘 要：該文對(duì)工業(yè)糠醛檢測(cè)方法進(jìn)行了研究。著重闡述了鹽酸羥胺肟化法（國(guó)標(biāo)法）、氣相色譜法、電位滴定法、紫外分光光度法測(cè)定糠醛的原理以及優(yōu)缺點(diǎn)。

關(guān)鍵詞：糠醛 檢測(cè) 研究

中圖分類號(hào)：O69 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098（2014）04（b）-0022-01

糠醛又名呋喃甲醛，目前已報(bào)道的糠醛含量分析方法有巴比妥酸重量法、溴化物-溴酸鹽法[1]、高效液相色譜法[2]、紫外分光光度法[3]、鹽酸羥胺肟化法、氣相色譜法[4]以及電位滴定法[5]等，根據(jù)國(guó)標(biāo)法GB/T 1926.1-2009要求鹽酸羥胺肟化法為仲裁方法。然而通過(guò)糠醛廠對(duì)同批次成品采用不同化驗(yàn)方法得出的化驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，不同的方法準(zhǔn)確度有很大區(qū)別。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，商戶對(duì)糠醛含量的要求越來(lái)越高，為了適應(yīng)這一需要本文對(duì)糠醛廠常用的幾種檢測(cè)方法進(jìn)行了比較，以期能夠?qū)啡┖繖z測(cè)做出一些指導(dǎo)。

1 鹽酸羥胺肟化法

鹽酸羥胺肟化法是一種常用的檢測(cè)羰基化合物的方法，此法測(cè)定糠醛的基本原理為：在室溫條件下使糠醛與鹽酸羥胺反應(yīng)，放出鹽酸，在以溴酚藍(lán)為指示劑的條件下，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，通過(guò)消耗NaOH的量計(jì)算糠醛含量；其反應(yīng)方程式見(jiàn)圖1：

此法雖為國(guó)標(biāo)法，符合常量分析要求，較為通用，但是通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)此法存在著很大的不足之處。

首先此法測(cè)得的糠醛含量是樣品中所有羰基化合物的總和，其次此法并不能測(cè)得樣品中其他物質(zhì)的種類與含量。最重要的是，糠醛自身并不穩(wěn)定，儲(chǔ)存一段時(shí)間后能夠發(fā)生自身氧化縮合反應(yīng)，變?yōu)檩^深的棕褐色，此時(shí)顏色終點(diǎn)難以判斷，這樣就導(dǎo)致化驗(yàn)員在滴定終點(diǎn)進(jìn)行比色時(shí)摻入了很大的主觀因素。

在時(shí)間上，除了需要配置鹽酸羥胺乙醇溶液外，糠醛產(chǎn)品需要使用0.25 mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行樣品滴定，而在標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過(guò)程中將會(huì)浪費(fèi)較多的時(shí)間。在分析過(guò)程為了使鹽酸羥胺與糠醛能夠充分的反應(yīng)，將鹽酸羥胺乙醇溶液加入樣品中后需等待15 min。通過(guò)以上敘述每次檢測(cè)將會(huì)耗費(fèi)大量的時(shí)間，現(xiàn)實(shí)情況也正是如此。

實(shí)驗(yàn)所用藥品試劑也將會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成很大的影響。一般在生產(chǎn)過(guò)程中所用的NaOH在標(biāo)定完成后，放入試劑瓶中儲(chǔ)存，以便以后使用。如果保存不當(dāng)NaOH溶液與空氣接觸將會(huì)導(dǎo)致氫氧化鈉濃度降低，經(jīng)過(guò)試驗(yàn)配制好的NaOH溶液在10 d時(shí)間內(nèi)濃度會(huì)降低0.5%～1%，并且溶液中水分的蒸發(fā)也會(huì)導(dǎo)致其濃度發(fā)生改變。

胡世文、張丙觀等[6]前輩對(duì)鹽酸羥胺肟化法測(cè)定糠醛所需注意的一些細(xì)節(jié)已經(jīng)做出了大量討論，在實(shí)際化驗(yàn)時(shí)我們可以從中得到一些啟發(fā)。

2 電位滴定法

電位滴定法原理是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，進(jìn)行滴定時(shí)，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。通過(guò)測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可確定滴定終點(diǎn)。通常來(lái)說(shuō)電位滴定具有簡(jiǎn)單、快速、干擾小等優(yōu)點(diǎn)。

根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)來(lái)看，傳統(tǒng)鹽酸羥胺肟化法在對(duì)顏色較淺糠醛樣品進(jìn)行時(shí)有較高的準(zhǔn)確性；但是實(shí)際上，所生產(chǎn)的糠醛需要積累到一定量后才能銷售，此時(shí)糠醛由于部分自身氧化導(dǎo)致顏色較深，導(dǎo)致滴定突躍不明顯終點(diǎn)難以分辨。電位滴定法避免了樣品顏色對(duì)檢測(cè)的影響，化驗(yàn)人員能夠直觀的讀取出滴定過(guò)程中溶液pH的變化，從而終止滴定。

3 氣相色譜法

在國(guó)標(biāo)法中氣相色譜法被列為參考方法，并給出了一系列參數(shù)。此法原理為：混合物各組分在固液兩相之間進(jìn)行多次分配，分配系數(shù)不同的各組分在固定相中滯留時(shí)間長(zhǎng)短不同，從而按照不同的順序從固定相中流出。目前，很多廠家均采用這一方法進(jìn)行糠醛含量檢測(cè)，盡管在采購(gòu)上來(lái)說(shuō)氣相色譜儀價(jià)格較為昂貴，但其優(yōu)點(diǎn)是很明顯的：分析速度快，分析樣品用量少，并且不受樣品顏色深淺影響，并能測(cè)出工業(yè)糠醛中各組分的相對(duì)含量，譜圖直觀，這對(duì)生產(chǎn)中實(shí)時(shí)檢測(cè)糠醛生產(chǎn)情況有重要指導(dǎo)意義。

然而通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)比較，采用氣相色譜法得到的糠醛含量均比國(guó)標(biāo)法鹽酸羥胺肟化法得到的結(jié)果要高。可知糠醛主峰上有一未分開(kāi)的峰，研究表明此峰為乙酰呋喃，雖然其分子結(jié)構(gòu)與5-甲基糠醛相同，但其沸點(diǎn)、密度、折光率等物理性質(zhì)與糠醛及其相似，故其在毛細(xì)管填充柱中不能與糠醛分開(kāi)導(dǎo)致化驗(yàn)結(jié)果偏高。為了解決此現(xiàn)象，謝萍[7]對(duì)化驗(yàn)所用的毛細(xì)管柱進(jìn)行了優(yōu)化，采用Hp-20 m、10 m×0.53 mm大口徑石英毛細(xì)管柱能夠有效的將糠醛與乙酰呋喃分離，檢驗(yàn)靈敏高。另外糠醛樣品中存在的無(wú)機(jī)離子和水分在FID檢測(cè)器上無(wú)反應(yīng)，所以導(dǎo)致歸一化結(jié)果偏高。

4 紫外分光光度法

分光光度法測(cè)定物質(zhì)含量的理論依據(jù)為朗伯-比爾定律，即：當(dāng)一束平行光通過(guò)單一均勻的、非散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí)，溶液的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。比色皿厚度固定，則溶液的吸光度與濃度之間有簡(jiǎn)單的線性關(guān)系。

近年來(lái)，關(guān)于紫外分光光度法測(cè)定糠醛含量的報(bào)導(dǎo)很多。楊鳳梧、李世偉[8]根據(jù)醋酸苯胺與糠醛作用縮合成紅色化合物的特征，在λ=518 nm處比色測(cè)定煉油廢水中糠醛含量；張玉霞、石君輝等在λ=272 nm處對(duì)白酒中的糠醛進(jìn)行了檢測(cè)。糠醛在λ=272 nm處紫外吸收，其Abs與濃度C成正比，在進(jìn)行分析時(shí)不需要添加任何顯色劑，同時(shí)，無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸及酯類對(duì)吸光度值均無(wú)影響。

但是，與鹽酸羥胺肟化法缺點(diǎn)一致，當(dāng)工業(yè)糠醛久置后其顏色后逐漸加深，這就對(duì)檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性造成了較大的影響。

5 結(jié)語(yǔ)

鹽酸羥胺肟化法（國(guó)標(biāo)法）與紫外分光光度法適用于顏色較淺的糠醛樣品分析，當(dāng)樣品自身氧化導(dǎo)致顏色較深時(shí)，用此方法會(huì)導(dǎo)致很大誤差。

氣相色譜法檢測(cè)速度較快，具有很強(qiáng)的實(shí)時(shí)檢測(cè)性，然而在使用氣相色譜儀進(jìn)行糠醛前，需要選擇分析效果較好的毛細(xì)填充柱來(lái)減小乙酰呋喃呋喃的影響。

參考文獻(xiàn)

[1] 賈眉，王宗力.三種化學(xué)分析法測(cè)定糠醛含量試驗(yàn)[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1981（3）：36-43.

[2] 馬利花，劉英.高效液相色譜測(cè)定變壓器油糠醛含量的方法及其影響因素[J].潤(rùn)滑油與燃料，2012，27（5）：55-59.

[3] 張玉霞，石君輝.紫外分光光度法測(cè)定白酒中糠醛的含量[J].信陽(yáng)師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2002（1）：56-57.

[4] 陳建華，劉梅君.氣相色譜法分析工業(yè)糠醛[M].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1991：41-46.

[5] 劉俊峰，易平貴.電位滴定法快速測(cè)定糠醛[J].湘潭礦業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，1999，14（1）：50-53.

[6] 胡世文，李海蓉.影響糠醛含量測(cè)定的幾個(gè)因素[J].林化科技通訊，1981（5）：10-17.

[7] 謝萍.大口徑毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定工業(yè)糠醛含量[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)1995，14（3）：54-57.

[8] 楊鳳梧，李世偉.廢水中糠醛的比色測(cè)定[J].環(huán)境科學(xué)，1992（6）：80-83.endprint

摘 要：該文對(duì)工業(yè)糠醛檢測(cè)方法進(jìn)行了研究。著重闡述了鹽酸羥胺肟化法（國(guó)標(biāo)法）、氣相色譜法、電位滴定法、紫外分光光度法測(cè)定糠醛的原理以及優(yōu)缺點(diǎn)。

關(guān)鍵詞：糠醛 檢測(cè) 研究

中圖分類號(hào)：O69 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098（2014）04（b）-0022-01

糠醛又名呋喃甲醛，目前已報(bào)道的糠醛含量分析方法有巴比妥酸重量法、溴化物-溴酸鹽法[1]、高效液相色譜法[2]、紫外分光光度法[3]、鹽酸羥胺肟化法、氣相色譜法[4]以及電位滴定法[5]等，根據(jù)國(guó)標(biāo)法GB/T 1926.1-2009要求鹽酸羥胺肟化法為仲裁方法。然而通過(guò)糠醛廠對(duì)同批次成品采用不同化驗(yàn)方法得出的化驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，不同的方法準(zhǔn)確度有很大區(qū)別。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，商戶對(duì)糠醛含量的要求越來(lái)越高，為了適應(yīng)這一需要本文對(duì)糠醛廠常用的幾種檢測(cè)方法進(jìn)行了比較，以期能夠?qū)啡┖繖z測(cè)做出一些指導(dǎo)。

1 鹽酸羥胺肟化法

鹽酸羥胺肟化法是一種常用的檢測(cè)羰基化合物的方法，此法測(cè)定糠醛的基本原理為：在室溫條件下使糠醛與鹽酸羥胺反應(yīng)，放出鹽酸，在以溴酚藍(lán)為指示劑的條件下，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，通過(guò)消耗NaOH的量計(jì)算糠醛含量；其反應(yīng)方程式見(jiàn)圖1：

此法雖為國(guó)標(biāo)法，符合常量分析要求，較為通用，但是通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)此法存在著很大的不足之處。

首先此法測(cè)得的糠醛含量是樣品中所有羰基化合物的總和，其次此法并不能測(cè)得樣品中其他物質(zhì)的種類與含量。最重要的是，糠醛自身并不穩(wěn)定，儲(chǔ)存一段時(shí)間后能夠發(fā)生自身氧化縮合反應(yīng)，變?yōu)檩^深的棕褐色，此時(shí)顏色終點(diǎn)難以判斷，這樣就導(dǎo)致化驗(yàn)員在滴定終點(diǎn)進(jìn)行比色時(shí)摻入了很大的主觀因素。

在時(shí)間上，除了需要配置鹽酸羥胺乙醇溶液外，糠醛產(chǎn)品需要使用0.25 mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行樣品滴定，而在標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過(guò)程中將會(huì)浪費(fèi)較多的時(shí)間。在分析過(guò)程為了使鹽酸羥胺與糠醛能夠充分的反應(yīng)，將鹽酸羥胺乙醇溶液加入樣品中后需等待15 min。通過(guò)以上敘述每次檢測(cè)將會(huì)耗費(fèi)大量的時(shí)間，現(xiàn)實(shí)情況也正是如此。

實(shí)驗(yàn)所用藥品試劑也將會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成很大的影響。一般在生產(chǎn)過(guò)程中所用的NaOH在標(biāo)定完成后，放入試劑瓶中儲(chǔ)存，以便以后使用。如果保存不當(dāng)NaOH溶液與空氣接觸將會(huì)導(dǎo)致氫氧化鈉濃度降低，經(jīng)過(guò)試驗(yàn)配制好的NaOH溶液在10 d時(shí)間內(nèi)濃度會(huì)降低0.5%～1%，并且溶液中水分的蒸發(fā)也會(huì)導(dǎo)致其濃度發(fā)生改變。

胡世文、張丙觀等[6]前輩對(duì)鹽酸羥胺肟化法測(cè)定糠醛所需注意的一些細(xì)節(jié)已經(jīng)做出了大量討論，在實(shí)際化驗(yàn)時(shí)我們可以從中得到一些啟發(fā)。

2 電位滴定法

電位滴定法原理是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，進(jìn)行滴定時(shí)，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。通過(guò)測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可確定滴定終點(diǎn)。通常來(lái)說(shuō)電位滴定具有簡(jiǎn)單、快速、干擾小等優(yōu)點(diǎn)。

根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)來(lái)看，傳統(tǒng)鹽酸羥胺肟化法在對(duì)顏色較淺糠醛樣品進(jìn)行時(shí)有較高的準(zhǔn)確性；但是實(shí)際上，所生產(chǎn)的糠醛需要積累到一定量后才能銷售，此時(shí)糠醛由于部分自身氧化導(dǎo)致顏色較深，導(dǎo)致滴定突躍不明顯終點(diǎn)難以分辨。電位滴定法避免了樣品顏色對(duì)檢測(cè)的影響，化驗(yàn)人員能夠直觀的讀取出滴定過(guò)程中溶液pH的變化，從而終止滴定。

3 氣相色譜法

在國(guó)標(biāo)法中氣相色譜法被列為參考方法，并給出了一系列參數(shù)。此法原理為：混合物各組分在固液兩相之間進(jìn)行多次分配，分配系數(shù)不同的各組分在固定相中滯留時(shí)間長(zhǎng)短不同，從而按照不同的順序從固定相中流出。目前，很多廠家均采用這一方法進(jìn)行糠醛含量檢測(cè)，盡管在采購(gòu)上來(lái)說(shuō)氣相色譜儀價(jià)格較為昂貴，但其優(yōu)點(diǎn)是很明顯的：分析速度快，分析樣品用量少，并且不受樣品顏色深淺影響，并能測(cè)出工業(yè)糠醛中各組分的相對(duì)含量，譜圖直觀，這對(duì)生產(chǎn)中實(shí)時(shí)檢測(cè)糠醛生產(chǎn)情況有重要指導(dǎo)意義。

然而通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)比較，采用氣相色譜法得到的糠醛含量均比國(guó)標(biāo)法鹽酸羥胺肟化法得到的結(jié)果要高?？芍啡┲鞣迳嫌幸晃捶珠_(kāi)的峰，研究表明此峰為乙酰呋喃，雖然其分子結(jié)構(gòu)與5-甲基糠醛相同，但其沸點(diǎn)、密度、折光率等物理性質(zhì)與糠醛及其相似，故其在毛細(xì)管填充柱中不能與糠醛分開(kāi)導(dǎo)致化驗(yàn)結(jié)果偏高。為了解決此現(xiàn)象，謝萍[7]對(duì)化驗(yàn)所用的毛細(xì)管柱進(jìn)行了優(yōu)化，采用Hp-20 m、10 m×0.53 mm大口徑石英毛細(xì)管柱能夠有效的將糠醛與乙酰呋喃分離，檢驗(yàn)靈敏高。另外糠醛樣品中存在的無(wú)機(jī)離子和水分在FID檢測(cè)器上無(wú)反應(yīng)，所以導(dǎo)致歸一化結(jié)果偏高。

4 紫外分光光度法

分光光度法測(cè)定物質(zhì)含量的理論依據(jù)為朗伯-比爾定律，即：當(dāng)一束平行光通過(guò)單一均勻的、非散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí)，溶液的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。比色皿厚度固定，則溶液的吸光度與濃度之間有簡(jiǎn)單的線性關(guān)系。

近年來(lái)，關(guān)于紫外分光光度法測(cè)定糠醛含量的報(bào)導(dǎo)很多。楊鳳梧、李世偉[8]根據(jù)醋酸苯胺與糠醛作用縮合成紅色化合物的特征，在λ=518 nm處比色測(cè)定煉油廢水中糠醛含量；張玉霞、石君輝等在λ=272 nm處對(duì)白酒中的糠醛進(jìn)行了檢測(cè)。糠醛在λ=272 nm處紫外吸收，其Abs與濃度C成正比，在進(jìn)行分析時(shí)不需要添加任何顯色劑，同時(shí)，無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸及酯類對(duì)吸光度值均無(wú)影響。

但是，與鹽酸羥胺肟化法缺點(diǎn)一致，當(dāng)工業(yè)糠醛久置后其顏色后逐漸加深，這就對(duì)檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性造成了較大的影響。

5 結(jié)語(yǔ)

鹽酸羥胺肟化法（國(guó)標(biāo)法）與紫外分光光度法適用于顏色較淺的糠醛樣品分析，當(dāng)樣品自身氧化導(dǎo)致顏色較深時(shí)，用此方法會(huì)導(dǎo)致很大誤差。

氣相色譜法檢測(cè)速度較快，具有很強(qiáng)的實(shí)時(shí)檢測(cè)性，然而在使用氣相色譜儀進(jìn)行糠醛前，需要選擇分析效果較好的毛細(xì)填充柱來(lái)減小乙酰呋喃呋喃的影響。

參考文獻(xiàn)

[1] 賈眉，王宗力.三種化學(xué)分析法測(cè)定糠醛含量試驗(yàn)[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1981（3）：36-43.

[2] 馬利花，劉英.高效液相色譜測(cè)定變壓器油糠醛含量的方法及其影響因素[J].潤(rùn)滑油與燃料，2012，27（5）：55-59.

[3] 張玉霞，石君輝.紫外分光光度法測(cè)定白酒中糠醛的含量[J].信陽(yáng)師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2002（1）：56-57.

[4] 陳建華，劉梅君.氣相色譜法分析工業(yè)糠醛[M].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1991：41-46.

[5] 劉俊峰，易平貴.電位滴定法快速測(cè)定糠醛[J].湘潭礦業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，1999，14（1）：50-53.

[6] 胡世文，李海蓉.影響糠醛含量測(cè)定的幾個(gè)因素[J].林化科技通訊，1981（5）：10-17.

[7] 謝萍.大口徑毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定工業(yè)糠醛含量[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)1995，14（3）：54-57.

[8] 楊鳳梧，李世偉.廢水中糠醛的比色測(cè)定[J].環(huán)境科學(xué)，1992（6）：80-83.endprint

摘 要：該文對(duì)工業(yè)糠醛檢測(cè)方法進(jìn)行了研究。著重闡述了鹽酸羥胺肟化法（國(guó)標(biāo)法）、氣相色譜法、電位滴定法、紫外分光光度法測(cè)定糠醛的原理以及優(yōu)缺點(diǎn)。

關(guān)鍵詞：糠醛 檢測(cè) 研究

中圖分類號(hào)：O69 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098（2014）04（b）-0022-01

糠醛又名呋喃甲醛，目前已報(bào)道的糠醛含量分析方法有巴比妥酸重量法、溴化物-溴酸鹽法[1]、高效液相色譜法[2]、紫外分光光度法[3]、鹽酸羥胺肟化法、氣相色譜法[4]以及電位滴定法[5]等，根據(jù)國(guó)標(biāo)法GB/T 1926.1-2009要求鹽酸羥胺肟化法為仲裁方法。然而通過(guò)糠醛廠對(duì)同批次成品采用不同化驗(yàn)方法得出的化驗(yàn)結(jié)果來(lái)看，不同的方法準(zhǔn)確度有很大區(qū)別。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，商戶對(duì)糠醛含量的要求越來(lái)越高，為了適應(yīng)這一需要本文對(duì)糠醛廠常用的幾種檢測(cè)方法進(jìn)行了比較，以期能夠?qū)啡┖繖z測(cè)做出一些指導(dǎo)。

1 鹽酸羥胺肟化法

鹽酸羥胺肟化法是一種常用的檢測(cè)羰基化合物的方法，此法測(cè)定糠醛的基本原理為：在室溫條件下使糠醛與鹽酸羥胺反應(yīng)，放出鹽酸，在以溴酚藍(lán)為指示劑的條件下，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，通過(guò)消耗NaOH的量計(jì)算糠醛含量；其反應(yīng)方程式見(jiàn)圖1：

此法雖為國(guó)標(biāo)法，符合常量分析要求，較為通用，但是通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)此法存在著很大的不足之處。

首先此法測(cè)得的糠醛含量是樣品中所有羰基化合物的總和，其次此法并不能測(cè)得樣品中其他物質(zhì)的種類與含量。最重要的是，糠醛自身并不穩(wěn)定，儲(chǔ)存一段時(shí)間后能夠發(fā)生自身氧化縮合反應(yīng)，變?yōu)檩^深的棕褐色，此時(shí)顏色終點(diǎn)難以判斷，這樣就導(dǎo)致化驗(yàn)員在滴定終點(diǎn)進(jìn)行比色時(shí)摻入了很大的主觀因素。

在時(shí)間上，除了需要配置鹽酸羥胺乙醇溶液外，糠醛產(chǎn)品需要使用0.25 mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行樣品滴定，而在標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過(guò)程中將會(huì)浪費(fèi)較多的時(shí)間。在分析過(guò)程為了使鹽酸羥胺與糠醛能夠充分的反應(yīng)，將鹽酸羥胺乙醇溶液加入樣品中后需等待15 min。通過(guò)以上敘述每次檢測(cè)將會(huì)耗費(fèi)大量的時(shí)間，現(xiàn)實(shí)情況也正是如此。

實(shí)驗(yàn)所用藥品試劑也將會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成很大的影響。一般在生產(chǎn)過(guò)程中所用的NaOH在標(biāo)定完成后，放入試劑瓶中儲(chǔ)存，以便以后使用。如果保存不當(dāng)NaOH溶液與空氣接觸將會(huì)導(dǎo)致氫氧化鈉濃度降低，經(jīng)過(guò)試驗(yàn)配制好的NaOH溶液在10 d時(shí)間內(nèi)濃度會(huì)降低0.5%～1%，并且溶液中水分的蒸發(fā)也會(huì)導(dǎo)致其濃度發(fā)生改變。

胡世文、張丙觀等[6]前輩對(duì)鹽酸羥胺肟化法測(cè)定糠醛所需注意的一些細(xì)節(jié)已經(jīng)做出了大量討論，在實(shí)際化驗(yàn)時(shí)我們可以從中得到一些啟發(fā)。

2 電位滴定法

電位滴定法原理是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，進(jìn)行滴定時(shí)，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。通過(guò)測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可確定滴定終點(diǎn)。通常來(lái)說(shuō)電位滴定具有簡(jiǎn)單、快速、干擾小等優(yōu)點(diǎn)。

根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)來(lái)看，傳統(tǒng)鹽酸羥胺肟化法在對(duì)顏色較淺糠醛樣品進(jìn)行時(shí)有較高的準(zhǔn)確性；但是實(shí)際上，所生產(chǎn)的糠醛需要積累到一定量后才能銷售，此時(shí)糠醛由于部分自身氧化導(dǎo)致顏色較深，導(dǎo)致滴定突躍不明顯終點(diǎn)難以分辨。電位滴定法避免了樣品顏色對(duì)檢測(cè)的影響，化驗(yàn)人員能夠直觀的讀取出滴定過(guò)程中溶液pH的變化，從而終止滴定。

3 氣相色譜法

在國(guó)標(biāo)法中氣相色譜法被列為參考方法，并給出了一系列參數(shù)。此法原理為：混合物各組分在固液兩相之間進(jìn)行多次分配，分配系數(shù)不同的各組分在固定相中滯留時(shí)間長(zhǎng)短不同，從而按照不同的順序從固定相中流出。目前，很多廠家均采用這一方法進(jìn)行糠醛含量檢測(cè)，盡管在采購(gòu)上來(lái)說(shuō)氣相色譜儀價(jià)格較為昂貴，但其優(yōu)點(diǎn)是很明顯的：分析速度快，分析樣品用量少，并且不受樣品顏色深淺影響，并能測(cè)出工業(yè)糠醛中各組分的相對(duì)含量，譜圖直觀，這對(duì)生產(chǎn)中實(shí)時(shí)檢測(cè)糠醛生產(chǎn)情況有重要指導(dǎo)意義。

然而通過(guò)多次實(shí)驗(yàn)比較，采用氣相色譜法得到的糠醛含量均比國(guó)標(biāo)法鹽酸羥胺肟化法得到的結(jié)果要高。可知糠醛主峰上有一未分開(kāi)的峰，研究表明此峰為乙酰呋喃，雖然其分子結(jié)構(gòu)與5-甲基糠醛相同，但其沸點(diǎn)、密度、折光率等物理性質(zhì)與糠醛及其相似，故其在毛細(xì)管填充柱中不能與糠醛分開(kāi)導(dǎo)致化驗(yàn)結(jié)果偏高。為了解決此現(xiàn)象，謝萍[7]對(duì)化驗(yàn)所用的毛細(xì)管柱進(jìn)行了優(yōu)化，采用Hp-20 m、10 m×0.53 mm大口徑石英毛細(xì)管柱能夠有效的將糠醛與乙酰呋喃分離，檢驗(yàn)靈敏高。另外糠醛樣品中存在的無(wú)機(jī)離子和水分在FID檢測(cè)器上無(wú)反應(yīng)，所以導(dǎo)致歸一化結(jié)果偏高。

4 紫外分光光度法

分光光度法測(cè)定物質(zhì)含量的理論依據(jù)為朗伯-比爾定律，即：當(dāng)一束平行光通過(guò)單一均勻的、非散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí)，溶液的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。比色皿厚度固定，則溶液的吸光度與濃度之間有簡(jiǎn)單的線性關(guān)系。

近年來(lái)，關(guān)于紫外分光光度法測(cè)定糠醛含量的報(bào)導(dǎo)很多。楊鳳梧、李世偉[8]根據(jù)醋酸苯胺與糠醛作用縮合成紅色化合物的特征，在λ=518 nm處比色測(cè)定煉油廢水中糠醛含量；張玉霞、石君輝等在λ=272 nm處對(duì)白酒中的糠醛進(jìn)行了檢測(cè)?？啡┰讦?272 nm處紫外吸收，其Abs與濃度C成正比，在進(jìn)行分析時(shí)不需要添加任何顯色劑，同時(shí)，無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸及酯類對(duì)吸光度值均無(wú)影響。

但是，與鹽酸羥胺肟化法缺點(diǎn)一致，當(dāng)工業(yè)糠醛久置后其顏色后逐漸加深，這就對(duì)檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性造成了較大的影響。

5 結(jié)語(yǔ)

鹽酸羥胺肟化法（國(guó)標(biāo)法）與紫外分光光度法適用于顏色較淺的糠醛樣品分析，當(dāng)樣品自身氧化導(dǎo)致顏色較深時(shí)，用此方法會(huì)導(dǎo)致很大誤差。

氣相色譜法檢測(cè)速度較快，具有很強(qiáng)的實(shí)時(shí)檢測(cè)性，然而在使用氣相色譜儀進(jìn)行糠醛前，需要選擇分析效果較好的毛細(xì)填充柱來(lái)減小乙酰呋喃呋喃的影響。

參考文獻(xiàn)

[1] 賈眉，王宗力.三種化學(xué)分析法測(cè)定糠醛含量試驗(yàn)[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1981（3）：36-43.

[2] 馬利花，劉英.高效液相色譜測(cè)定變壓器油糠醛含量的方法及其影響因素[J].潤(rùn)滑油與燃料，2012，27（5）：55-59.

[3] 張玉霞，石君輝.紫外分光光度法測(cè)定白酒中糠醛的含量[J].信陽(yáng)師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2002（1）：56-57.

[4] 陳建華，劉梅君.氣相色譜法分析工業(yè)糠醛[M].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1991：41-46.

[5] 劉俊峰，易平貴.電位滴定法快速測(cè)定糠醛[J].湘潭礦業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，1999，14（1）：50-53.

[6] 胡世文，李海蓉.影響糠醛含量測(cè)定的幾個(gè)因素[J].林化科技通訊，1981（5）：10-17.

[7] 謝萍.大口徑毛細(xì)管柱氣相色譜法測(cè)定工業(yè)糠醛含量[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)1995，14（3）：54-57.

[8] 楊鳳梧，李世偉.廢水中糠醛的比色測(cè)定[J].環(huán)境科學(xué)，1992（6）：80-83.endprint