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    靜態(tài)混合器在石油化工中的應(yīng)用

    2014-10-23 07:35:20張力鈞宋忠俊
    天然氣與石油 2014年3期
    關(guān)鍵詞:混合器脫鹽調(diào)和

    吳 雨 張力鈞 宋忠俊

    上?;ぱ芯吭?,上海 200062

    0 前言

    混合是石油化工行業(yè)中一種十分普遍又重要的操作,從簡單的溶解到復(fù)雜的反應(yīng)都要涉及到混合,反應(yīng)的速率、產(chǎn)量以及選擇性高度依賴于混合性能。不當(dāng)?shù)幕旌蠒a(chǎn)生質(zhì)量低劣的產(chǎn)品,需要更多的下游工藝進行處理,造成不必要的浪費。曾有文獻報道,據(jù)估計,在化工行業(yè)相對發(fā)達的美國每年由于混合問題造成的經(jīng)濟損失高達幾十億美元[1]。因此,設(shè)計高效的混合設(shè)備,實現(xiàn)有效的混合,對提高產(chǎn)品質(zhì)量、減少副產(chǎn)物、優(yōu)化整個生產(chǎn)過程具有重要的意義。

    目前常用的混合方式包括動態(tài)混合器和靜態(tài)混合器。動態(tài)混合器是依靠機械動力元件迫使系統(tǒng)發(fā)生流體運動,以達到物料混合均勻的目的。靜態(tài)混合器是指管內(nèi)無運動元件,依靠流體自身的能量,以靜止元件改變流體在管內(nèi)的流動狀態(tài),物體被多次分割、旋轉(zhuǎn)、復(fù)合等,從而實現(xiàn)均勻混合。雖然動態(tài)混合器仍是目前混合操作中的主流,但占地面積大、能耗高,難以滿足對生產(chǎn)工藝連續(xù)化、高效化、節(jié)能化、裝置小型化以及免除經(jīng)常性維修等方面的迫切要求。與動態(tài)混合器相比,靜態(tài)混合器具有分散效果好、占地面積小、結(jié)構(gòu)緊湊、操作成本低、維修簡單、能實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)等優(yōu)點[2]。

    1 靜態(tài)混合器種類及其工作原理

    靜態(tài)混合器最早由荷蘭人提出,20世紀70、80年代已有迅速的發(fā)展。國內(nèi)原化工部上?;ぱ芯吭?,最早對靜態(tài)混合器進行研究。1977~1978年進行文獻查閱和探索試驗。1979年正式成立SM型靜態(tài)混合器專題組,研究工作主要包括實驗室基礎(chǔ)研究和工業(yè)性應(yīng)用研究。《SMV型靜態(tài)混合器的研究》于1981年12月通過化工部鑒定,并獲得化工部科技成果三等獎,1983年獲得上海市優(yōu)秀產(chǎn)品二等獎和國家經(jīng)委金龍獎。上?;ぱ芯吭夯瘷C所已開展了對SH、SK、SL、SX型靜態(tài)混合器的研究,1985年通過預(yù)鑒定,1987年通過正式鑒定并獲得了化工部科學(xué)技術(shù)進步三等獎[3]。隨著研究的深入和應(yīng)用的普及,目前靜態(tài)混合器達50余種,國內(nèi)最常用的有上海化工研究院開發(fā)的SV、SX、SL、SK和SH型5種,及國外的凱尼斯型和蘇爾士型兩類靜態(tài)混合器?;旌显妶D1。

    1.1 凱尼斯型靜態(tài)混合器

    凱尼斯型靜態(tài)混合器是由美國凱尼斯公司研制,以1根管子作外套和托架,在管中裝入一連串由薄金屬板(或其他材料)交錯地向左或向右扭轉(zhuǎn)180°的螺旋片首尾成90°相接而成。如圖2所示,原料經(jīng)過此靜態(tài)混合器時,不斷地被分割后又混合,達到混合均勻的目的[4]。

    圖1 混合元件

    圖2 凱尼斯型靜態(tài)混合器

    凱尼斯型靜態(tài)混合器的混合機理有以下三類:

    a)混合元件對流經(jīng)的原料介質(zhì)不斷起著切割作用使其分散,隨后又在2個元件之間匯合,之后進行多次切割和混合。

    b)混合元件使流體自身產(chǎn)生旋轉(zhuǎn),通過迫使原料介質(zhì)旋轉(zhuǎn)方向的改變使流體混合。

    c)混合器內(nèi)部流道的橫截面積或位置發(fā)生變化,使原料介質(zhì)產(chǎn)生“自身攪拌”作用。

    1.2 蘇爾士型靜態(tài)混合器

    根據(jù)混合元件的不同,蘇爾士型靜態(tài)混合器又可分為SV、SX及SL三大類,本文主要介紹SV型[4]。

    圖3 蘇爾士型靜態(tài)混合器

    如圖3所示,蘇爾士型靜態(tài)混合器有一個外殼,其截面呈圓形、方形或其他形狀。混合元件為斜紋或人字紋,然后將波紋板組成與外殼截面相同的形狀,相鄰元件在管內(nèi)呈90°。原料介質(zhì)進入混合元件,按元件通道的形狀被切割成細小的流體后,順著波紋板的形狀向前流動。在相鄰元件交匯處,波紋片之間所構(gòu)成的通道相交。每個元件中方向不同的波紋通道把管內(nèi)兩側(cè)的流體引來在此混合,混合后又在下一個元件中分成兩股,向不同方向流動,從旋轉(zhuǎn)了90°的平面上流過。

    1.3日本東麗型靜態(tài)混合器

    日本東麗型靜態(tài)混合器是由幾個單元混合器和短管及法蘭組成,混合器內(nèi)部具有兩排通道,每個通道內(nèi)都含螺旋片,又把通道分成兩部分,相鄰混合元件之間有一個中間室,且相鄰單元的螺旋葉片旋向相反。其混合效率比凱尼斯型靜態(tài)混合器要高,但是低于蘇爾士型靜態(tài)混合器[5]。

    2 靜態(tài)混合器的應(yīng)用

    在石油化工領(lǐng)域,靜態(tài)混合器主要應(yīng)用于油品精制、萃取、脫硫、原料油脫鹽、油品調(diào)和及蠟脫油等工藝過程。

    2.1 油品調(diào)和

    2.1.1 燃料油調(diào)和

    減壓渣油生產(chǎn)過程中,產(chǎn)品達不到裝卸、輸送和使用要求,必須加入一部分催化輕柴油,降低其黏度。安慶石油煉油廠之前使用噴嘴調(diào)和的方法對原油進行調(diào)和,實踐證明在重質(zhì)黏油工藝中其調(diào)和質(zhì)量不均勻,采用波紋板靜態(tài)混合器對燃料油進行調(diào)和,能很好地滿足多種燃料油和不同比例柴油調(diào)和的要求,降低柴油的添加比例[6]。上海高橋石化煉油廠裂化車間使用SV型靜態(tài)混合器對油品調(diào)和,同樣取得了良好的效果;日本采用東麗型靜態(tài)混合器將A、B重油調(diào)和成船用燃料油,做到了船舶燃料的經(jīng)濟混合。

    2.1.2 潤滑油的調(diào)和

    潤滑油組分與添加劑的調(diào)和方式較多,但較為先進的系統(tǒng)則是美國胡拉克公司開發(fā)的靜態(tài)混合系統(tǒng),靜態(tài)混合器是該系統(tǒng)的主要元件之一。

    2.1.3 瀝青的調(diào)和

    以往的瀝青調(diào)和主要采用低溫風(fēng)攪拌,但產(chǎn)品達不到高質(zhì)量、重交通對瀝青的要求,而采用機械攪拌方法時,其混合效果較差,有可能完全分層。茂名石化在采用靜態(tài)混合器對瀝青進行調(diào)和過程中,很好地達到了對瀝青特性的要求,其流程見圖 4[7]。

    圖4 瀝青調(diào)和工藝

    2.2 萃取

    萃取操作中,兩相不容易均勻混合,從而影響萃取效率。采用靜態(tài)混合器使兩相有控制地均勻混合,既能提高萃取效率,又能有效控制液滴大小,有利于后續(xù)澄清分離。烏魯木齊石化總廠在使用靜態(tài)混合器對油品精制過程中,以常減壓航煤為研究對象,并與文丘里管進行比較,結(jié)果表明,靜態(tài)混合器對油品精制的效果更好;南充煉油廠在異丁醇脫瀝青裝置上使用靜態(tài)混合器后,裝置加工能力由原來的62 t/d提高到85 t/d,脫瀝青油回收率也提高了2.9%,產(chǎn)品合格率由原來的95.4%提高到99.7%,溶劑比下降了0.7~0.8,其工藝見圖5;上海高橋石化煉油廠丙烷脫瀝青裝置以減壓渣油為原料,液相丙烷為溶劑,在4.0MPa壓力和70℃溫度下進行液-液萃取,以獲得高黏度的潤滑油或催化裂化原料,同時獲得瀝青。裝置原先采用內(nèi)驅(qū)動轉(zhuǎn)盤塔進行萃取,效率較低,為了降低溶劑比、節(jié)約能耗并提高油品收率,也曾使用文丘里管,但混合還是不均勻,使用靜態(tài)混合器后,實現(xiàn)了良好的渣油稀釋,提高了油品的收率,降低了成本,節(jié)約了溶劑比[8]。靜態(tài)混合器在萃取C4烴的微量甲醇工藝中同樣得到了應(yīng)用,在合成甲基叔丁基醇過程中,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾分離后,未反應(yīng)的C4烴中含有少量的甲醇。在以C4烴作為烷基化裝置原料之前,必須用水萃取原料中的甲醇。鎮(zhèn)海石化總廠使用SV型和SK型靜態(tài)混合器進行試驗獲得成功,考慮工業(yè)放大的實際可能,推薦使用SV型靜態(tài)混合器。

    圖5 異丁醇脫瀝青工藝

    2.3 脫硫

    汽油脫硫醇是改進汽油質(zhì)量的重要工序。目前,我國已有多套脫硫醇裝置采用靜態(tài)混合器,并取得良好的效果。大連石化煉油總廠在汽油脫硫醇裝置采用2臺DK型混合器替代塔式設(shè)備,節(jié)省了投資和操作費用且效果顯著;美國兩家煉油廠用靜態(tài)混合器進行汽油堿洗脫甲醇和硫醇,產(chǎn)品不帶堿,壓力降大為降低;我國煉廠也已將SK型靜態(tài)混合器用于C5脫硫醇,同樣取得了滿意的效果,齊魯石化煉油廠原采用填料塔來脫除硫醇,但處理能力低、壓力降大,抽提率不高,硫醇含量一般在15mg/kg左右,甚至能達到30~50mg/kg,鑒于安慶石化使用靜態(tài)混合器對汽油除臭獲得成功的經(jīng)驗,該廠使用SK型靜態(tài)混合器對填料塔進行技術(shù)改造,改造后精制油的硫醇硫含量降至5.98mg/kg,滿足了生產(chǎn)要求[9];塔河油田所產(chǎn)原油含富硫化氫,對設(shè)備、原油儲罐及管線等關(guān)鍵部位腐蝕較大,使用原脫硫裝置所獲得的原油存在大量的堿性脫硫劑極性分子,并未與原油中的H2S充分反應(yīng)[10]。但為了確保外輸油H2S含量控制在15mg/kg以內(nèi),只能通過提高脫硫劑配比來降低H2S的含量,極大地提高了成本,同時,脫硫劑在一定的程度上同樣抑制了破乳效果,當(dāng)油品輸送到下游用戶時,可能導(dǎo)致管線含水率超標,對下游煉油企業(yè)生產(chǎn)設(shè)備造成較大的影響?;诖?,制定了在外輸首站現(xiàn)有輸油流程上安裝靜態(tài)混合器,對加注脫硫劑和原油進行強制混合的解決方案。項目改造后,外輸油的H2S含量由原來的25~30mg/kg下降到15mg/kg以內(nèi),脫硫劑的配比度也由原來的1.5‰~2‰下降到1‰以內(nèi),極大地降低了脫硫劑的成本;蘭化化工研究院在FCC液化氣脫硫方法的選擇上,對比了塔式設(shè)備和靜態(tài)混合器對脫硫效果的影響,結(jié)果表明,含H2S 1 500mg/kg的液化氣經(jīng)過兩級靜態(tài)混合器NaOH堿洗脫硫后,其H2S的含量可降至2mg/kg以下[11]。

    2.4 脫蠟及脫鹽

    2.4.1 脫蠟

    原油脫蠟是根據(jù)油、蠟對溶劑的溶解能力不同,使蠟形成均勻的結(jié)晶,以便使用過濾的方法將油蠟分離。與攪拌器相比,靜態(tài)混合器不容易磨損,具有能耗低,無噪音,維修簡單,清洗方便等特點,特別適用于高黏度物質(zhì)以及粉粒狀物料的混合。

    2.4.2 脫鹽

    江漢油田原油綜合含水60%以上,含鹽量高達16×104mg/L,油氣集輸流程中采用加藥、管道破乳、粗粒化陶粒降脫水及摻水洗鹽電脫水,處理后的原油含水可降到0.5%以下,但鹽含量仍高達300mg/L,高于原油外輸指標。在原油輸送上端安裝了SV型靜態(tài)混合器后,原油的平均含水低于0.1%,含鹽量為188mg/L,達到了原油外輸標準;武漢石油化工廠常減壓裝置在擴能改造后,脫鹽裝置出現(xiàn)脫后含鹽、含水上升等問題,通過對裝置改造后的情況進行分析,在原工藝過程中增設(shè)靜態(tài)混合器,脫鹽效率得到了有效的提高[12];中國石化總公司北京設(shè)計院設(shè)計的SK型靜態(tài)混合器,用于山東勝利煉油廠常減壓裝置的電脫鹽過程,從運行結(jié)果看,效果良好,脫鹽后的鹽量從原來的3~10mg/L下降到2mg/L以下,水油混合均勻,電極不易短路且未引起原油乳化,同時,壓降也有所降低。

    靜態(tài)混合器除了在上述工藝過程中得到應(yīng)用外,還可應(yīng)用到石油化工行業(yè)中的傳熱、反應(yīng)、分散以及苯類試劑生產(chǎn)等工藝過程。

    3 結(jié)論

    靜態(tài)混合器是國內(nèi)外大力推廣應(yīng)用的一種結(jié)構(gòu)簡單而緊湊的節(jié)能設(shè)備,在國外已取得了廣泛的應(yīng)用,國內(nèi)從20世紀70年代后才得到實際開發(fā)。到目前為止已在石油化工單元操作中發(fā)揮作用,無論在油品調(diào)和、萃取還是脫硫及脫鹽脫蠟等工藝流程中,靜態(tài)混合器的使用增強了混合效果,節(jié)省了投資成本并實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn),取得了良好的工藝效果和顯著的經(jīng)濟效益。靜態(tài)混合器在石油化工行業(yè)的應(yīng)用具有廣闊的前景,值得進一步研究和實踐。

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