葛衛(wèi)華
摘 要:測試了乙醇不同含量的汽油對毒物排放的影響。結(jié)果表明,采用乙醇添加劑可以有效減低空氣毒物的排放(乙醛除外),其中乙醇含量為15%V時,降幅最大。但乙醛增加10倍。在乙醇含量為15%時,相關(guān)空氣毒物的質(zhì)量排放量率最低,但毒性權(quán)重依然很高。
關(guān)鍵詞:空氣毒物 有機(jī)物分析 排放特征
中圖分類號:TK464 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2014)08(a)-0126-01近十年來替代燃料方興未艾,乙醇汽油在許多國家和地區(qū)得以利用。乙醇汽油乘用車污染物排放研究較多,能減低總HC和CO的排放(Leong et al.,2002;He et al.,2003;Yu¨ ksel and Yu¨ksel, 2004;U.S.EPA,2010a)??諝舛疚镏?,能降低苯、1,3-丁二烯、甲苯、二甲苯的排放,但乙醛的排放卻升高(Stump et al.,1994;Poulopoulos et al.,2001;Leong et al.,2002;Niven,2005)。甚至甲醛的排放也增高(Stump et al.,1994;CSIRO/BTRE/ABARE,2003)。而且,乙醇作為添加劑還存在油耗增多的缺點(diǎn)(Poulop oulos et al.,2001;He et al.,2003)。
摩托車空氣毒物排放研究較少(Magnu sson et al.,2002; Jia et al., 2005)。摩托車空氣毒物排放在一些國家和地區(qū)(中國、印度、印度尼西亞、泰國和臺灣等)是一個很嚴(yán)重的問題。
本研究采用臺架實(shí)驗(yàn)研究4沖程摩托車空氣毒物排放,考慮四種乙醇含量:3%、10%、15%、20%,并用商用汽油作參照。計(jì)算了毒物的毒性排序,為健康影響評估提供有意義的信息。
1 毒性分析
選取苯、甲苯、乙苯、二甲苯、甲醛、乙醛6種空氣毒物作為目標(biāo)污染物評估燃油排放產(chǎn)生的毒性。空氣毒性效應(yīng)指標(biāo)有毒性等價因子、毒性當(dāng)量、致癌單位風(fēng)險(xiǎn)、危險(xiǎn)商數(shù)。前2種用來評價二噁英類化合物的毒性,后兩種用來評價有毒空氣污染物的健康風(fēng)險(xiǎn)。
毒物的排放質(zhì)量除以相應(yīng)的健康基準(zhǔn),作為其毒性排序依據(jù)。健康基準(zhǔn)有三種:致癌、急性中毒、慢性中毒。致癌基準(zhǔn)表示在上限壽命期內(nèi)致癌風(fēng)險(xiǎn)為1/1000000的濃度,急/慢性中毒基準(zhǔn)表示在特定暴露期限內(nèi)不發(fā)生明顯中毒反應(yīng)的濃度。健康基準(zhǔn)值來自美國環(huán)保局綜合風(fēng)險(xiǎn)信息系統(tǒng)(IRIS)(U.S.EPA,2010b)、加州環(huán)保署、加州空氣資源委員會和加州環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)評價辦公室(CARB/OEHHA,2009)。
2 結(jié)果和討論
參考燃油RF的總有機(jī)組分的排放因子為360 mg/km。其中異戊烷和甲苯混合排放量最大,在5種燃油中的排放量分別占到23%、22%、21%、18%和19%。E3燃油的排放因子最高,達(dá)到394 mg/km,比參考燃油RF高9%。E3氧含量低于RF,這是因?yàn)镽F用甲基叔丁基醚(MTBE)作為增氧劑,燃燒效率提高了。同時,燃料組分分析表明,E3中烯烴、環(huán)烷烴、芳香烴和苯含量最高。E15的排放因子最低,152 mg/km,其氧含量高于RF,而芳香烴和環(huán)烷烴低于RF。除羥基化合物外,絕大多數(shù)有機(jī)組分的排放因子都低于RF。值得注意的是,乙醇汽油乙醛排放遠(yuǎn)高于PF,為后者的1.8~9.5倍。另外,通過C平衡計(jì)算,E15最高,達(dá)到93%,表明E15燃燒較為充分。
將71種VOCs分為4類:烷烴、芳香烴、烯烴、羥基化合物。乙醇汽油排放因子順序依次是烷烴、芳香烴、烯烴、羥基化合物,和參考汽油一樣。E3和E20烷烴的排放因子大于參考汽油,烯烴和芳香烴小于參考汽油。E15中烷烴、烯烴、芳香烴和RF相比分別減少59%、68%、68%,E10也呈現(xiàn)同樣的趨勢,分別減少37%~57%。但羥基化合物和RF相比排放反而增加,E10增加30%,E15增加76%,E20增加244%,其中主要是乙醛和丙烯醛的排放因子較高。
乙醇汽油可以降低大約45%的VOCs排放,但醛類毒物排放反而增多。因此,乙醇汽油作為替代燃料對空氣質(zhì)量的影響需要進(jìn)一步評估。
苯系物、甲醛、乙醛是主要的空氣毒物(Tsai et al.,2003;Jia et al.,2005)。和參考燃油相比,E15的苯系物排放因子大幅降低,其中苯減少64%、甲苯降低63%、乙苯降低77%、二甲苯減少69%。E10和E20分別下降29%~51%、14%~34%,但E3分別增加3%、34%、21%、15%。燃油中苯含量是本排放的主要來源,除此以外,烷基芳烴、烷己烷等組分在燃燒過程中也會形成苯(Zervas et al.,1999),燃料中芳香族化合物通過脫烷基化作用形成芐基,然后與氫作用生成苯,特別是在缺氧條件下更有利于反應(yīng)(Zervas et al., 2004a),E3就是如此。甲苯和乙苯排放主要是由未燃燒的燃料形成的,大分子量芳香烴通過脫烷烴作用形成甲苯(Goodfellow et al.,1996;Zervas et al.,2004b,燃料中甲苯和二甲苯失去一個氫原子或甲烷分子形成Ф-CH2,在于甲基反應(yīng)生成乙苯。二甲苯的排放完全是由燃料中未燃燒的組分產(chǎn)生的??傮w來說,沒有安裝催化轉(zhuǎn)換器的化油器摩托車采用乙醇汽油(添加超過15%V的乙醇)時,能減少空氣毒物的排放,但乙醛的排放卻提高了10倍以上。
3 初步毒性評估
根據(jù)前述方法,計(jì)算毒性排序。E20燃油排放致癌毒性最高,其次是E15燃油,這兩種乙醇汽油中排放的乙醛偏高,而乙醛的致癌健康基準(zhǔn)值較低,導(dǎo)致其致癌性排序靠前。急性中毒影響排序?yàn)椋篍20、E15、RF、E10、E3。慢性影響排序?yàn)椋篟F、E20、E3、E10、E15。盡管E15空氣毒物排放量最低,致癌性和急性毒性排序靠前。需要說明的是,本研究毒性評估僅僅是基于暴露吸入途徑,沒有考慮其他諸如食物攝取、直接接觸、飲水吸入等。毒性評估也不能取代風(fēng)險(xiǎn)評估,因?yàn)榕欧乓蜃硬煌诒┞稘舛?,健康基?zhǔn)值也相對保守。
4 建議
本研究測定的摩托車樣品有限,而且都是沒有安裝催化器的摩托車。在后續(xù)研究中,應(yīng)增加被測車輛數(shù)量,還應(yīng)該包括有催化轉(zhuǎn)化器的摩托車。
毒性評估不能取代風(fēng)險(xiǎn)評估,只能作為一種在毒性條件下評價排放數(shù)據(jù)的簡單方法。
參考文獻(xiàn)
[1] Al-Farayedhi,A.A.,Al-Dawood, A.M.,and Gandhidasan,P. (2000). Effects of Blending Crude Ethanol with Unleaded Gasoline on Exhaust Emissions of SI Engine SAE Technical Paper Series 2000-01-2857,.Warrendale,PA: Society of Automotive Engineers.
[2] Al-Hasan,M.(2003).Effect of ethanol-unleaded gasoline blends on engine performance and exhaust emission. Energ.Convers.Manage.44,1547.