聚丙烯基復(fù)合材料結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的研究進(jìn)展

韓春光，劉玉飛，，孔文曉，王方方，張 凱，劉 渝

（1.貴州凱科特材料有限公司，貴州 貴陽 550014；2.貴州大學(xué) 材料與冶金學(xué)院，貴州 貴陽 550025；3.國(guó)家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心，貴州 貴陽 550014）

0 前言

1954年，意大利Natta 首次合成了聚丙烯（PP）。自1957年蒙特卡迪尼公司實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)以來，PP已經(jīng)成為產(chǎn)量大和用途廣的合成樹脂之一［1］。它具有相對(duì)密度低、耐蝕性好、電絕緣性優(yōu)良、熱變形溫度高等優(yōu)點(diǎn)［2］。PP 作為一種典型的半結(jié)晶型聚合物［3］，其結(jié)晶形態(tài)、結(jié)晶度、結(jié)晶速率和晶粒尺寸等影響其加工過程和使用性能［4］。

PP結(jié)晶可以在等溫和非等溫條件下進(jìn)行，所以其結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的研究也分為等溫及非等溫結(jié)晶兩大類。其結(jié)晶過程是在加工成型中結(jié)構(gòu)演變的主要過程之一，是決定最終聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和制品性能的關(guān)鍵因素。對(duì)于PP 的等溫結(jié)晶，采用Avrami方程［5－7］、Lauritzen－Hoffman 理論［8－9］等分析其結(jié)晶速率、結(jié)晶度、結(jié)晶速率常數(shù)、Avrami指數(shù)、結(jié)晶溫度、結(jié)晶活化能等。對(duì)于PP 的非等溫結(jié)晶，采用Jeziorny法［10］、Ozawa法［11］和莫志深法［12］等分析其結(jié)晶度、升溫或降溫速率、結(jié)晶速率常數(shù)等。深入研究PP的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)理論對(duì)PP材料的表征和生產(chǎn)工藝過程的制定具有重要的指導(dǎo)意義。

1 PP復(fù)合材料的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)

對(duì)PP復(fù)合材料的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的理論研究已趨成熟。絕大多數(shù)處理非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的方法或理論模型是在等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展演變而來的。研究材料組成及復(fù)合方法（熔融復(fù)合、熔融插層、直接共混等）對(duì)其結(jié)晶性能（結(jié)晶速率、結(jié)晶度等）以及晶體結(jié)構(gòu)等的影響，將對(duì)聚丙烯基復(fù)合材料的發(fā)展都具有重大作用。

1.1 無機(jī)粒子改性PP復(fù)合材料

SiO2、CaCO3等無機(jī)粒子能夠改變PP的結(jié)晶活化能、結(jié)晶溫度、結(jié)晶速率、結(jié)晶度等，使材料的生產(chǎn)成本降低，性能更好。

容敏智等［13］應(yīng)用差示掃描量熱方法研究了納米SiO2及其表面接枝改性對(duì)PP的結(jié)晶過程、等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的影響，并研究了上述等溫結(jié)晶的熔融行為和平衡熔點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn)：納米SiO2具有明顯的異相成核效應(yīng)，能夠提高PP 的結(jié)晶溫度、熔融溫度、結(jié)晶度和結(jié)晶速率等，但降低了PP 結(jié)晶的完善程度。

Lonkar S P等［14］研究了納米復(fù)合材料中復(fù)合氫氧化物（LDH）納米層對(duì)PP結(jié)晶行為的影響，并應(yīng)用差示掃描量熱法、偏振光學(xué)顯微鏡法（POM）和廣角X 射線衍射法研究了LDH／PP納米復(fù)合材料的等溫結(jié)晶與熔化反應(yīng)。研究結(jié)果表明：納米LDH 提高異相成核速率，加快PP 的結(jié)晶。Avrami方程成功地描述了LDH／PP 納米復(fù)合材料的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和PP 晶體生長(zhǎng)中的異相成核。用Avrami指數(shù)n 與PP，LDH／PP 納米復(fù)合材料的半結(jié)晶時(shí)間（t1／2）描述整體結(jié)晶行為。POM 觀察結(jié)果表明：由于PP 鏈和納米LDH 的分子間作用，所以納米復(fù)合材料中形成較小且較少的晶體。

林志丹等［15］制備了CaCO3／PP 納米復(fù)合材料，應(yīng)用DSC 研究了納米CaCO3對(duì)PP 等溫結(jié)晶行為的影響，并用Avrami方程分析了CaCO3／PP納米復(fù)合材料的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。研究結(jié)果表明：納米CaCO3對(duì)PP有異相成核作用。隨納米CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，結(jié)晶速率提高；隨結(jié)晶溫度的提高，結(jié)晶時(shí)間延長(zhǎng)。Avrami指數(shù)n為2.0～2.6。納米CaCO3的加入對(duì)PP的成核與生長(zhǎng)機(jī)制影響不大。

利用石墨改性高分子也能使材料的結(jié)晶速率、結(jié)晶度等結(jié)晶性能發(fā)生改變。Ferreira C I等［16］應(yīng)用差示掃描量熱法研究了熔融復(fù)合制備的剝離型石墨／PP復(fù)合材料的結(jié)晶行為，用電子顯微鏡觀察剝離型石墨對(duì)PP 基體的改性。利用等溫與非等溫實(shí)驗(yàn)評(píng)估剝離型石墨對(duì)PP 從熔融到結(jié)晶的影響。剝離型石墨的加入改變了PP 非等溫結(jié)晶行為，提高了結(jié)晶溫度、結(jié)晶速率及結(jié)晶度。在等溫條件下運(yùn)用Avrami方程分析了剝離型石墨／PP復(fù)合材料的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明：石墨可以作為成核劑促進(jìn)PP成核，優(yōu)化PP的晶體結(jié)構(gòu)。

楊旭宇等［17］采用差示掃描量熱法研究了石墨烯（RGO）／PP復(fù)合材料的等溫結(jié)晶行為。結(jié)果表明：對(duì)于純PP 和RGO／PP 復(fù)合材料，結(jié)晶溫度的提高將導(dǎo)致結(jié)晶速率變慢，絕對(duì)結(jié)晶度提高；PP和RGO／PP復(fù)合材料的等溫結(jié)晶在相當(dāng)大的范圍內(nèi)符合Avrami方程。與純PP 相比，RGO／PP 復(fù)合材料的結(jié)晶速率增加，而結(jié)晶活化能減小。這意味著RGO 對(duì)PP 起到了外加成核劑的作用，促進(jìn)了PP的結(jié)晶。

1.2 有機(jī)粒子改性PP復(fù)合材料

以有機(jī)磷酸鹽、山梨醇等粒子作為成核劑改性PP，不僅能為PP結(jié)晶提供晶核，而且明顯改變PP的結(jié)晶溫度、結(jié)晶速率、球晶形態(tài)等，更便于生產(chǎn)和使用。

Xu T 等［18］應(yīng)用差示掃描量熱法研究了層狀金屬膦酸酯（PPZn）對(duì)等規(guī)聚丙烯（iPP）結(jié)晶行為的影響。結(jié)顯表明：PPZn對(duì)iPP 有良好的成核作用。當(dāng)PPZn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%時(shí)，復(fù)合材料的成核效率為32%。與純iPP相比，在134 ℃、PPZn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.10%時(shí)，復(fù)合材料的半結(jié)晶時(shí)間從19.42min減少到1.87min。利用Avrami方程進(jìn)一步研究其等溫結(jié)晶過程中的參數(shù)。與純iPP相比，阿夫拉米指數(shù)表明PPZn的添加不會(huì)改變其基體的結(jié)晶機(jī)制。通過偏振光學(xué)顯微鏡和廣角X射線衍射儀的檢測(cè)，PPZn的添加顯著增加了iPP的晶核密度，但對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)沒有明顯影響。

梁明霞等［19］使用超細(xì)橡膠粒子與有機(jī)磷酸鹽成核劑復(fù)配制備了一種新型復(fù)合成核劑。應(yīng)用差示掃描量熱法比較了復(fù)合成核劑改性PP 和有機(jī)磷酸鹽成核劑改性PP 的結(jié)晶溫度、等溫結(jié)晶行為及等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。研究結(jié)果表明：當(dāng)成核劑用量較小時(shí)，可明顯提高PP的結(jié)晶速率和力學(xué)性能。

山梨醇類成核劑對(duì)PP 透明度的改進(jìn)效果比有機(jī)磷酸鹽類成核劑的好，價(jià)格更便宜［20］。盧翠紅等［21］采用差示掃描量熱法研究了成核劑二－（3，4－二甲基芐叉）山梨醇（DMDBS）改性PP的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明：DMDBS的加入可大幅度縮短PP 的半結(jié)晶時(shí)間，加快PP 的結(jié)晶速率。在等溫條件下，DMDBS的加入對(duì)PP 的結(jié)晶方式影響不大，但可顯著降低PP 球晶生長(zhǎng)的單位面積折疊表面自由能，從而明顯加快成核速率。

張躍飛等［22］研究了成核劑DMDBS對(duì)iPP 結(jié)晶行為的影響。結(jié)果表明：DMDBS可以大幅度提高PP的結(jié)晶峰溫度，具有很好的成核性能。與純PP相比，當(dāng)DMDBS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%時(shí)，結(jié)晶峰溫度從119 ℃提高到130 ℃。DMDBS 的加入也可大幅度降低PP的球晶尺寸。

1.3 PP與其它高分子共混復(fù)合材料

為了改善高聚物的性能，往往采取幾種單體共聚或者不同高聚物共混等方法，使得產(chǎn)物兼有幾種均聚物的優(yōu)點(diǎn)。聚合物共混物可以消除和彌補(bǔ)單一聚合物性能上的弱點(diǎn)，取長(zhǎng)補(bǔ)短，得到綜合性能優(yōu)良的理想聚合物材料。另外，使用少量某一聚合物可以作為另一聚合物的改性劑，改性效果明顯，同時(shí)可以改善聚合物的加工性能，制備一系列具有嶄新性能的聚合物材料。

Svoboda P等［23］分別用電子顯微鏡法、光學(xué)顯微鏡法和差示掃描量熱法研究了PP／乙烯－辛烯共聚物復(fù)合材料（EOC），并研究了辛烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為28%，37%和52%的復(fù)合材料的相形態(tài)和晶化。對(duì)于一個(gè)給定的辛烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，研究了EOC的相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)其形態(tài)的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)最大的粒子是含EOC－28的復(fù)合材料；最小的是含EOC－52的復(fù)合材料。用光學(xué)顯微鏡法和差示掃描量熱法都測(cè)出含最小粒子的復(fù)合材料結(jié)晶最快。這是一種典型的結(jié)晶行為：PP 能夠在大粒子附近形成一個(gè)很大的片晶，使整體晶體生長(zhǎng)速率減慢；而對(duì)于較小的粒子，其障礙較小，結(jié)晶較快。

韓吉彬等［24］分別采用直接共混法制備超細(xì)全硫化丁腈橡膠顆粒（UFNBR）／PP 熱塑性硫化膠，反應(yīng)增容共混法制備UFNBR／PP 熱塑性硫化膠、動(dòng)態(tài)硫化丁腈橡膠（NBR）／PP 熱塑性硫化膠和NBR／端氨基液體丁腈橡膠（ATBN）／PP／馬來酸酐接枝聚丙烯（MP）熱塑性硫化膠。通過差示掃描量熱法表征了3種熱塑性硫化膠的等溫結(jié)晶行為，并利用X 射線衍射法研究了3種熱塑性硫化膠中PP的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：NBR 均對(duì)PP 的結(jié)晶起到成核劑的作用，加快了PP 的結(jié)晶速率。在3種熱塑性硫化膠中，NBR／ATBN／PP／MP 的結(jié)晶速率最快；熱塑性硫化膠的等溫結(jié)晶行為可以用Avrami方程表征；3種熱塑性硫化膠未改變PP的晶型，仍為單斜晶系的α－PP晶型結(jié)構(gòu)。

王春瑋等［25］研究了三元乙丙橡膠（EPDM）／PP共混物和動(dòng)態(tài)硫化EPDM／PP熱塑性硫化膠的等溫結(jié)晶行為及形態(tài)結(jié)構(gòu)，并用Avrami方程對(duì)其進(jìn)行等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)分析。結(jié)果表明：EPDM／PP共混物和EPDM／PP 熱塑性硫化膠的等溫結(jié)晶行為均符合Avrami方程；在相同的結(jié)晶溫度下，熱塑性硫化膠的Avrami指數(shù)比共混物的小，半結(jié)晶時(shí)間短，結(jié)晶速率常數(shù)大；EPDM／PP 共混物為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)，而EPDM／PP熱塑性硫化膠是以硫化的細(xì)小橡膠顆粒為分散相、PP為連續(xù)相的“海－島”結(jié)構(gòu)，橡膠顆粒的尺寸約為0.5μm。

2 PP復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)

結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究的目的是為高分子加工過程提供理論依據(jù)；而高分子材料擠出、注射、模壓、吹塑等成型過程常常在動(dòng)態(tài)與非等溫條件下進(jìn)行的。因此，定量地研究其非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)過程對(duì)選擇合適的加工成型條件，制備性能良好的高分子材料或制品具有十分重要的意義。

研究PP復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，其實(shí)際應(yīng)用價(jià)值較大。采用差示掃描量熱儀等儀器對(duì)材料檢測(cè)研究，以及用Jeziorny法、Ozawa法、莫志深法等分析得到材料的一些結(jié)晶參數(shù)，從而用于復(fù)合材料的性能研究。

2.1 無機(jī)粒子改性PP復(fù)合材料

Hao W 等［26］研究了氮化硅（Si3N4）／PP 納米復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，應(yīng)用Avrami方程、Ozawa法和莫志深法分析了Si3N4／PP 納米復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶行為；探究了Si3N4納米微粒對(duì)PP基體的成核活性。當(dāng)Si3N4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，其成核能力最強(qiáng)。非等溫結(jié)晶活化能隨相對(duì)結(jié)晶度及Si3N4填充物的存在而變化。

周紅軍等［27］采用溶液法制備了納米三氧化二鏑（Dy2O3）／PP復(fù)合材料，并用差示掃描量熱法研究了Dy2O3／PP納米復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶行為；采用Caze法和莫志深法分析其結(jié)晶動(dòng)力學(xué)；研究了納米微粒的成核效率和成核活性。結(jié)果表明：納米Dy2O3提高了PP的結(jié)晶峰溫度和結(jié)晶速率，使結(jié)晶活化能增大。當(dāng)Dy2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，納米微粒的成核效率最高；Dy2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，納米微粒的成核活性最低。

石文建等［28］采用差示掃描量熱法研究了PP及赤泥／PP復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，并應(yīng)用Avrami方程、Jeziorny 法及莫志深法處理所得的數(shù)據(jù)。結(jié)果表明：赤泥的加入提高了PP的結(jié)晶溫度和結(jié)晶速率，PP的結(jié)晶活化能降低；赤泥成核活性高于改性的赤泥。在相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下，經(jīng)鈦酸酯偶聯(lián)劑改性的赤泥使PP 結(jié)晶溫度升高，結(jié)晶活化能與赤泥／PP復(fù)合材料相比有小幅的提高。赤泥具有異相成核作用，經(jīng)表面改性的赤泥異相成核效果下降。

2.2 有機(jī)粒子改性PP復(fù)合材料

松香類成核劑是一種新型PP 成核劑，無毒、無味、分散性好，可以使PP晶粒細(xì)微化，提高結(jié)晶溫度，縮短加工周期，增加透明度。田瑤珠等［29］采用差示掃描量熱法研究了PP 和松香類成核劑成核PP 在不同的降溫速率下的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。采用修正的Avrami方程對(duì)差示掃描量熱法的測(cè)試結(jié)果分析。結(jié)果表明：松香類成核劑能顯著提高PP 的結(jié)晶溫度。加入松香類成核劑和分散劑后，PP 的半結(jié)晶時(shí)間減少，結(jié)晶動(dòng)力學(xué)常數(shù)增大，結(jié)晶速率提高。

山梨醇類成核劑可明顯提高PP的透明度、表面光澤度及其他力學(xué)性能，且與PP 相容，基本上無毒。倪卓等［30］發(fā)現(xiàn)1，3－2，4－二亞（對(duì)甲基）芐基山梨醇（MDBS）可以改變PP 的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，細(xì)化晶粒，提高結(jié)晶度，加快結(jié)晶速率。以MDBS為成核劑，采用溶液沉淀法制備MDBS 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.1%，0.3%，0.5%，0.7%，0.9%的粉末PP樣品。使用紅外光譜儀、差示掃描量熱儀、X－射線衍射儀和偏光顯微鏡等儀器研究其結(jié)晶性能。結(jié)果表明：MDBS是PP 的有效β誘導(dǎo)劑，MDBS 的加入能誘導(dǎo)大量球晶生成，使結(jié)晶峰尖銳，結(jié)晶溫度區(qū)間變窄，提高了PP 的結(jié)晶速率和結(jié)晶度，結(jié)晶度提高了19%左右。紅外光譜法（FT－IR）、X－ray衍射法和差示掃描量熱法等分析結(jié)果一致。當(dāng)MDBS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時(shí)，PP 的改性效果最好，PP的結(jié)晶度達(dá)到最大值。

有機(jī)磷酸鹽類成核劑增加PP 透明度的效果顯著，沒有異味，熱穩(wěn)定性較好，但成本過高。有機(jī)磷酸鹽類成核劑與山梨糖醇類成核劑相比，其改變PP結(jié)晶行為稍有所不同。魯圣軍等［31］使用偏光顯微鏡、差熱分析儀分別研究了山梨糖醇類成核劑（TM－3）和有機(jī)磷酸鹽類成核劑（NA－21）對(duì)PP 的透明度、結(jié)晶性能等的影響。結(jié)果表明：NA－21和TM－3均有明顯增加PP 透明度的作用；NA－21比TM－3更能提高PP 的結(jié)晶溫度；而TM－3比NA－21更能提高PP的結(jié)晶度。

2.3 PP與其它高分子共混復(fù)合材料

使用某一聚合物可以作為PP的改性劑，明顯改變PP的結(jié)晶溫度、結(jié)晶速率等。

黃英珠等［32］使用差示掃描量熱儀對(duì)不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的超高相對(duì)分子質(zhì)量的聚乙烯（PE－UHMW）的PP進(jìn)行測(cè)試和表征；應(yīng)用Ozawa法、莫志深法和Kissinger法分析了該體系的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明：含有PE－UHMW 的PP 在較高的溫度下開始結(jié)晶，且由于超高相對(duì)分子質(zhì)量的PE大分子鏈的存在，使得與PP 分子鏈發(fā)生纏結(jié)，阻礙PP 分子鏈排入晶格，降低了結(jié)晶速率，拓寬了結(jié)晶溫度區(qū)，有利于PP擠出發(fā)泡成型。

亓永鋒等［33］使用差示掃描量熱儀研究了不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）纖維的PET／全同立構(gòu)聚丙烯（iPP）復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶特性；考察了降溫速率及PET 纖維的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)PET／iPP復(fù)合材料非等溫結(jié)晶性能的影響。結(jié)果表明：PET 纖維可提高iPP的結(jié)晶溫度，減少結(jié)晶時(shí)間，增大結(jié)晶速率。

3 總結(jié)與展望

近年來各國(guó)科學(xué)家對(duì)PP 的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的研究獲得一些成果。在研究手段方面，有差示掃描量熱法、熱臺(tái)偏光顯微鏡法、膨脹計(jì)法、光學(xué)解偏振光強(qiáng)度法、Jeziorny法、Ozawa法和莫志深法等，也獲得在一些特定條件下的結(jié)晶速率、晶體的生長(zhǎng)特性、Avrami指數(shù)等一些研究PP結(jié)晶的重要參數(shù)。

雖然科學(xué)家們對(duì)PP 的研究已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展，但在PP 結(jié)晶的某些方面，如對(duì)非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的研究，由于過程復(fù)雜，目前基本上所有處理方法均有一定的局限性，不能完全表示其結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的特性，所以在這方面還需要深入研究。

［1］何陽，黃銳，鄭德.β晶型聚丙烯研究進(jìn)展［J］.高分子通報(bào)，2008（1）：24－32.

［2］曹莉，李青，蘇志強(qiáng)，等.聚丙烯成核劑研究進(jìn)展［J］.高分子通報(bào)，2013（4）：146－150.

［3］熊芬，肖兆新，魯?shù)缕?，?α－成核劑對(duì)聚丙烯結(jié)晶性能和形態(tài)的影響［J］.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2006，18（1）：39－42.

［4］龐鍵，王少會(huì)，周正發(fā)，等.氧化鋯對(duì)聚丙烯非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的影響［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2008，24（4）：70－73.

［5］AVRAMI M.Kinetics of phase change（I）General theory［J］.The Journal of Chemical Physics，1939，7（12）：1103－1112.

［6］AVRAMI M.Kinetics of phase change（II）Transformation－time relations for random distribution of nuclei［J］.The Journal of Chemical Physics，1940，8（2）：212－224.

［7］AVRAMI M.Kinetics of phase change（III）Granulation，phase change，and microstructure［J］.The Journal of Chemical Physics，1941，9（2）：177－184.

［8］HOFFMAN J D，DAVIS G T，LAURITZEN J I，et al.Treatise on solid state chemistry［M］.New York：Plenum Press，1976.

［9］HOFFMAN J D，MILLER R L.Kinetic of crystallization from the melt and chain folding in polyethylene fractions revisited：Theory and experiment［J］.Polymer，1997，38（13）：3151－3212.

［10］JEZIORNY A.Parameters characterizing the kinetics of the non－isothermal crystallization of poly（ethylene terephthalate）determined by DSC［J］.Polymer，1978，19（10）：1142－1144.

［11］OZAWA T.Kinetics of non－isothermal crystallization［J］.Polymer，1971，12（3）：150－158.

［12］莫志深.一種研究聚合物非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)的方法［J］.高分子學(xué)報(bào)，2008，14（7）：656－661.

［13］容敏智，章明秋，潘順龍，等.表面接枝改性納米二氧化硅填充聚丙烯的結(jié)晶行為［J］.高分子學(xué)報(bào)，2004，10（2）：184－190.

［14］LONKAR S P，SINGH R P.Isothermal crystallization and melting behavior of polypropylene／layered double hydroxide nanocomposites［J］.Thermochimica Acta，2009，491（1）：63－70.

［15］林志丹，黃珍珍，麥堪成.納米CaCO3／PP 的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)［J］.高分子材料科學(xué)與工程，2005，21（1）：236－239.

［16］FERREIRA C I，DAL Castel C，OVIEDO M A S，et al.Isothermal and non－isothermal crystallization kinetics ofpolypropylene／exfoliated graphite nanocomposites［J］.Thermochimica Acta，2013，553（1）：40－48.

［17］楊旭宇，陳建文.石墨烯／聚丙烯復(fù)合材料的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究［J］.塑料科技，2012，40（10）：36－39.

［18］XU T，WANG Y，HE D，et al.Nucleation effect of layered metal phosphonate on crystallization of isotactic polypropylene［J］.Polymer Testing，2014，34（1）：131－139.

［19］梁明霞，張曉紅，宋志海，等.復(fù)合成核劑對(duì)聚丙烯結(jié)晶行為的影響［J］.高分子學(xué)報(bào)，2008，14（10）：985－992.

［20］宋帥，羅筑，于杰，等.三種類型有機(jī)透明成核劑對(duì)PP 結(jié)晶行為的影響［J］.塑料，2009，38（3）：7－10.

［21］盧翠紅，潘彤，張躍飛，等.成核劑DMDBS改性聚丙烯的等溫結(jié)晶研究［J］.廣州化工，2013，41（13）：80－82.

［22］張躍飛，李潯，魏先善.成核劑二－（3，4－二甲基芐叉）山梨醇在聚丙烯中的成核效應(yīng)［J］.塑料，2009，38（6）：23－25.

［23］SVOBODA P，SVOBODOVA D，SLOBODIAN P，et al.Crystallization kinetics of polypropylene／ethylene－octene copolymer blends［J］.Polymer Testing，2009，28（2）：215－222.

［24］韓吉彬，田洪池，佘慶彥，等.丁腈橡膠／聚丙烯熱塑性硫化膠的等溫結(jié)晶行為［J］.合成橡膠工業(yè)，2011，34（3）：227－231.

［25］王春瑋，李超芹.動(dòng)態(tài)硫化對(duì)三元乙丙橡膠／聚丙烯共混體系等溫結(jié)晶行為和形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響［J］.合成橡膠工業(yè)，2012，35（2）：124－127.

［26］HAO W，YANG W，CAI H，et al.Non－isothermal crystallization kinetics of polypropylene／silicon nitride nanocomposites［J］.Polymer Testing，2010，29（4）：527－533.

［27］周紅軍，林軒，鄺維.PP／納米Dy2O3復(fù)合材料的非等溫結(jié)晶［J］.合成樹脂及塑料，2010，27（1）：13－16.

［28］石文建，秦軍，呂晴，等.赤泥／聚丙烯復(fù)合材料非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究［J］.塑料工業(yè)，2013，41（S1）：114－118.

［29］田瑤珠，于杰，秦軍，等.松香型成核劑成核聚丙烯的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究［J］.中國(guó)塑料，2008，22（4）：43－46.

［30］倪卓，?？?成核劑1，3－2，4－二亞（對(duì)甲基）芐基山梨醇對(duì)聚丙烯結(jié)晶性能的影響［J］.化學(xué)與黏合，2009，31（3）：1－3，14.

［31］魯圣軍，何敏，于杰，等.山梨糖醇類及有機(jī)磷酸鹽類成核劑對(duì)聚丙烯性能的影響［J］.塑料科技，2009，37（10）：81－83.

［32］黃英珠，信春玲，付中玉，等.聚丙烯／超高相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯共混物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)及發(fā)泡性能研究［J］.中國(guó)塑料，2009，23（2）：54－60.

［33］亓永鋒，鄭國(guó)強(qiáng)，劉春太.PET／iPP復(fù)合材料非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究［J］.現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2009，21（3）：32－35.