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    稀土光功能材料產業(yè)發(fā)展現狀與趨勢

    2014-08-15 00:49:03
    燈與照明 2014年4期
    關鍵詞:熒光燈熒光粉白光

    吳 虹

    (中國稀土行業(yè)協(xié)會)

    1 稀土發(fā)光材料

    1.1 稀土節(jié)能光源

    稀土節(jié)能熒光燈具有高頻化、微汞化、小型化、高光效、高顯色等特性,又兼有高穩(wěn)定性、低光衰、長壽命、色漂移小等優(yōu)點。半導體固態(tài)光源俗稱LED,無汞、小型化應用于顯示、照明、信息等眾多領域,高效、低碳、智能可控的光電子器件,更環(huán)保、更節(jié)能、更經濟、更時尚。LED 的普及應用具有低碳經濟、綠色消費、安全生態(tài)、節(jié)能環(huán)保的功效。2013年v1月19日,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署正式宣布《水俁汞污染防治公約》將于2020年v履約。我國工信部、科技部、環(huán)境保護部聯(lián)合制定了《中國逐步降低熒光燈含汞量路線圖》。目前,歐盟ROHS 指令對原有害物質(汞、鉛)豁免限值進一步收緊,并將限期分段實施。國內外對高效稀土節(jié)能熒光燈的能效標準,尤其對汞與鉛含量的限制和安全環(huán)保指標逐年提高。中國逐步淘汰白熾燈路線圖,表明于2016年v10月1日全面禁止15 W 以上的白熾燈泡進口、銷售,以達到“改變一個燈泡,同時改變我們的思維方式,就可以改變整個世界”的意愿,推進了新型稀土生態(tài)照明光源的創(chuàng)新和產業(yè)升級。

    1.2 燈用稀土熒光粉

    我國稀土資源豐富,已探明稀土礦藏儲量占全球的23%,而我國稀土出口占全球總出口量的90%以上,其中稀土緊湊型節(jié)能熒光燈的80%~90%產于中國且以OEM 為主,而出口價僅1 美元。我們以污染環(huán)境為代價,利用寶貴的稀土資源和人力物力生產出綠色節(jié)能照明產品,卻廉價出口到國外,這一現狀值得反思。

    我國燈用稀土三基色熒光粉從1986年v的1.2 t/年發(fā)展到2008年v的5 500 t/年,同2007年v相比,產銷量雖下降了14%,但粉的質量普遍提高。2009年v為6 000 t,比2008年v增長9%,2010年v和2011 市場均為8 000 t,比2009年增長了33.3%,2012年為4 500 t,比上年減少了43.8%。2013年v為3 600 t,比去年又下降了20%。2012年vLED 熒光粉約34 t,比上年增長240%,2013年vLED 熒光粉47 t,增長了28%,預計將持續(xù)增長。2011年v下半年以來我國燈用稀土三基色熒光粉產銷量波動加劇,生產和應用市場進入低潮,至今仍繼續(xù)下降。這正是產業(yè)升級、結構調整、變革和發(fā)展的必然趨勢。

    2 戰(zhàn)略和思考

    2.1 要從源頭上解決稀土熒光粉的生產應用問題

    我國的環(huán)保節(jié)能照明已從普通照明邁入健康照明、生態(tài)照明、功能照明、智能化照明新時代。

    首先,要解決稀土熒光粉合成所需的稀土氧化物與非稀土氧化物的前處理問題,以滿足各種不同燈用稀土熒光粉制造工藝及材料的需要,從源頭上解決燈用稀土熒光粉標準化、系列化、規(guī)范化、專業(yè)化、產業(yè)化、多元化、實用化及生產應用等問題。

    其次,必須不斷拓展,著力解決稀土發(fā)光材料與非稀土發(fā)光材料、窄帶光譜與寬帶光譜、傳統(tǒng)光源器具與現代光源器具、科學技術和人文藝術的相容問題。充分利用窄帶光譜的純度及效率和寬帶光譜的舒適度及補色作用,從微觀上弄清粉體與顆粒的關系,把熒光體的“發(fā)光光譜拉寬、顆粒級配變窄”,以熒光粉體結構的硬度和完整的晶形、晶貌,量產球形和亞球形稀土熒光粉,提高稀土熒光粉的量子效率、發(fā)光質量,全面提升燈用稀土熒光粉的發(fā)光效率、光線密度、顯色指數、光通維持率、熱穩(wěn)定性及二次特性。加強稀土納米熒光材料和稀土納米粉熒光體包膜及熒光燈保護膜材料研究開發(fā)應用,完善粉體包膜工藝及新型熒光燈管納米材料保護膜應用技術,提高制燈后的光色一致性及光電性能等技術指標。創(chuàng)新驅動光源和燈具的多功能稀土熒光轉換、光轉換、光擴散納米材料的開發(fā)應用。

    進一步強調“企業(yè)標準高于地方標準,地方標準高于國家標準”的技術規(guī)范,這更有益于稀土發(fā)光材料產業(yè)的高端發(fā)展。進一步提高稀土緊湊型熒光燈的發(fā)光效率和光通維持率,使燈管的光效從70 lm/W提高到100~120 lm/W,顯色指數Ra 從65 提高到85甚至90 以上,取代傳統(tǒng)鹵粉雙端熒光燈,并且減少燈用稀土熒光粉的涂敷量和汞的使用量,有利于高效節(jié)能照明電器產品能效標準進一步提高。

    研究開發(fā)有助于植物生長及醫(yī)療保健的特殊功能性燈用稀土熒光粉。不同植物、葉漿、莖系、根系植物所要求的輻照,由不同組分光譜組成,光照度及光周期亦不同,主要包括波長為620~720 nm 紅色、橙色和400~510 nm 的藍光、紫光,以及620~660 nm 紅光和710~740 nm 遠紅光等。

    浙江山蒲照明電器有限公司、浙江晨輝光寶科技有限公司,推出了T8 高光效、高顯色的全光譜熒光燈、稀土特種光譜熒光燈、紫外熒光燈、保健燈、水族燈、植物生長燈、固化燈、殺菌燈、空氣凈化燈、誘蚊燈、高清影視攝影光源等。

    生產企業(yè)應由原來“只追求產量”轉變?yōu)椤白⒅刭|量和性價比”,以達到“量變到質變”,實現綠色經濟增長方式的根本轉變。改善光色增加紅色比(R9>20)和膚色比(R15>20),提高顯色指數,實現傳統(tǒng)節(jié)能光源同白光LED 復合發(fā)光光源的互補。

    杭州遠方光電信息股份有限公司,二十多年來,從事光輻射、光信息、光電子、電光源、照明器具、發(fā)光材料等熱材料及電真空、光電子產品智能化生產流程與質量在線檢測控制。如今遠方公司已成為中國智創(chuàng)走向世界的領軍企業(yè)。

    當前,稀土產品交易中心的市場運作機制,有益于物價政策的貫徹、市場準入證制度的實施和交易過程中透明度的增強,達到以市場為導向,貨真價實、公平、公正、合理的目的,建議組建中國(上海)自由貿易試驗區(qū)稀土深加工應用產品交易平臺,增強在國際市場流通中的競爭能力。

    2.2 發(fā)展新型綠色節(jié)能光源

    陶瓷金屬鹵化物燈集高壓鈉燈發(fā)光效率高和石英金屬鹵化物燈光色、顯色指數高的雙重優(yōu)勢。電弧管由透明的稀土多晶氧化鋁陶瓷構成,摻入稀土與非稀土金屬鹵化物(銦、鈧、鏑、鈥、鈉)、汞以及惰性氣體(氬、氪或氙)。它不僅光效高、光色和顯色性好、色漂移小、結構緊湊,而且體積僅是同功率石英金屬鹵化物燈的一半,光效95~110 lm/W,顯色指數Ra 可達90~98。我國已有世紀亞明光源、福建源光亞明、廣東雪萊特、常州凱凱、浙江新光陽、南京三樂、普羅斯等企業(yè)研發(fā)生產陶瓷金屬鹵化物燈,但大部分的陶瓷管材料依賴于進口,尤其一體化陶瓷管由于專利問題外方拒絕供貨制約了我國一體化陶瓷金屬鹵化物燈的發(fā)展。我國沈陽玻璃研究院、中國科學院上海硅酸鹽研究所、廣東潮州三環(huán)有限公司、廈門虹鷺鎢鉬工業(yè)有限公司等單位首先對透明陶瓷管進行研究開發(fā),并取得了一定的成效。通過摻入稀土元素氧化釔和非稀土元素氧化銥提高陶瓷金鹵燈電弧管的熱振性和管壁耐壓強度,在不飽和蒸汽壓的工作狀態(tài)下,防止陶瓷金鹵燈點燈狀態(tài)下鹵酸鹽液體的析出,解決因鹵酸鹽液體析出而限制了發(fā)光特性、光效、光色、顯色指數、光通維持率和發(fā)光質量等問題。解決功率、環(huán)境溫度和燃點位置變化所引起的色漂移問題,通過提高氣體壓力和管壁負載,使鹵酸鹽處于氣態(tài),而不會吸附在電弧管管壁中。光電參數優(yōu)越,色溫4 000 K,光效可達90 lm/W 以上,顯色指數Ra>98,色坐標可保持穩(wěn)定狀態(tài)的燃點時間超越17 000 h。

    2.3 加強白光LED 的研究開發(fā)

    白光LED 光源(無汞)是綠色環(huán)保節(jié)能光源,目前主要采用InGaN 超高亮度藍色芯片和光轉換效率高的稀土黃色、紅色熒光粉的組合產生復合白光。最近,氮化鎵基板的研發(fā)成功,解決了熱管理問題,大大提高了白光LED 的發(fā)光效率、顯色指數、壽命、安全可靠性,改善了光色。制造成本逐年下降,應用技術不斷創(chuàng)新,尤其是芯片、熒光粉、封裝、點膠、熱管理、光學配光、電子驅動器、燈具結構、模塊化和智能化調光調色控制技術的創(chuàng)新推進了行業(yè)的健康發(fā)展。

    如今從根本上提升白光LED 光源和光線的質量是當務之急。從白光LED 光源發(fā)光光譜能量分布“定性、定量”分析評估,以創(chuàng)新研發(fā)新型白光LED 用稀土熒光粉。解決當前白光LED 光源光譜曲線存在的嚴重缺陷:光線不柔和、嚴重失色、光生物危害、眩光等問題,具體表現在藍綠光、紅光、深紅光缺失,富藍光、黃光過強,光譜能量分布不均衡,達不到理想的照明要求。

    緊緊抓住LED 窄帶定向發(fā)光和結溫上升光效下降的弊病,上海力茲照明電氣有限公司創(chuàng)新研發(fā)了高可靠性,恒流、恒壓、恒功率,低諧波、低紋波,無傳導干擾、輻射干擾和三次諧波,EMC 達標的高功率因數的電子驅動器及智能化無線調光、調色溫驅動器和白光LED 整燈熱管理分析系統(tǒng)。

    四川新力光源股份有限公司以自主開發(fā)稀土發(fā)光材料的余輝時間與光電子數控同步匹配技術降低AC 高壓白光LED 的頻閃波動深度。通過光、機、電、熱集成一體化設計,開發(fā)出適用于多款室內外照明燈具的標準化模塊——交流白光LED 光引擎。

    福建省萬邦光電科技有限公司長期同中國科學院福建物質結構研究所、有研稀土新材料股份有限公司合作,走產學研自主科技創(chuàng)新的道路,充分發(fā)揮MCOB 芯片封裝集成技術。

    研發(fā)發(fā)熱量低,光電轉換效率高的薄膜芯片,紅、橙、黃、綠、藍,全彩復合多芯片及稀土有機熒光染料、稀土配合物等,解決有機熒光材料和無機熒光材料的相融問題,充分發(fā)揮稀土發(fā)光材料低能耗、高量子效率等特點。組合從OEL-WOLED 同建筑材料為一體的平面發(fā)光照明體系,以達到生態(tài)照明的目的。

    2013年v,我國LED 熒光粉需求量為50 t,國外需求量為40 t,其中國內部分主要由英特美、有研稀土、希爾德、博睿、遠大、根本化學、中村和根、新力光源、中國五礦、大連路明等公司提供。目前已從單一的YAG 黃色熒光粉分別轉向鋁酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽綠色、橙色、紅色、深紅色熒光粉和氮化物、氮氧化物綠色、紅色熒光粉。

    封裝方式從單顆點膠到集成封裝、COB 封裝、MCOB 封裝、裝芯片封裝、多維封裝,熒光油墨印刷,有遠程光轉換及二次光轉換光擴散技術、透明熒光微晶玻璃光轉換技術和透明熒光陶瓷光轉換技術。

    從過去一味追求光效到光的質量,以激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的能量分布組合來評判光的質量,以光源光譜光線的綜合管理來達到均衡、和諧的光環(huán)境。

    上海三思電子工程有限公司從國內LED 大屏幕顯示屏的領軍企業(yè)到白光LED 燈具的結構調整,做好顯示到照明的過渡。充分利用光電子產業(yè)的優(yōu)勢創(chuàng)新研發(fā)了1~1.5 W 一體化白光LED 鏤空散熱二次配光模具,以空氣對流導熱降溫方式達到了良好的散熱效果,以獨立、緊湊靈活、小巧的發(fā)光模組標準件,可任意從單兵到隊列矩陣組合。目前,推出的10 W 一體化白光LED 球泡燈,輕松地替代了傳統(tǒng)的100 W白熾燈,在業(yè)界得到了好評。

    中宙光電股份有限公司長期從事發(fā)光二極管的貼片、封裝,從單顆白光LED 燈珠的點膠封裝到COB白光LED 封裝,集成白光LED 模具封裝。近日以自主創(chuàng)新技術研發(fā)生產了仿白熾燈式0.8 W 小功率高光效、高顯色、低色溫、低能耗燈絲狀三維發(fā)光白光LED 燈絲狀模組,配套服務于下游整燈企業(yè),既有助于白熾燈廠家的產業(yè)結構調整,優(yōu)勢互補,實現從熱熾發(fā)光到電致發(fā)光的穩(wěn)步過渡,又開拓了國內外“懷舊照明”新市場。

    上海鼎輝科技股份有限公司和上海德士電器有限公司創(chuàng)新開發(fā)了320°的翅形球面發(fā)光COB 封裝金屬支架直接與熱枕連接的新型透氣散熱結構的低色溫14 W 白光LED 球泡燈。光通量1 200 lm,光效85 lm/W,顯色指數Ra 為85,可取代原100 W 白熾燈。

    昆山市誠泰電氣股份有限公司、上海洛咖朋光電科技有限公司,以自主知識產權和專利技術從光學配光材料到光學器件開發(fā)創(chuàng)新,由背光源LED 器件到側面發(fā)光模組的超薄型白光LED 平面燈、雙面發(fā)光平板燈。空氣凈化為一體的平板燈、智能化調光平板燈。創(chuàng)舉“見光不見燈”漫射照明的新思路。

    上海盛麗光電科技有限公司,率先開發(fā)了上射光30%、下射光70%的白光LED 平板燈,贏得了市場和信譽。

    充分發(fā)揮多元文化、邊緣科學、交叉學科應用技術的跨界創(chuàng)新、集成創(chuàng)新,需要研發(fā)增光補色、配光防眩新材料,創(chuàng)導室內照明見光不見燈的新舉措,研發(fā)液晶顯示屏白光LED 背光源用高效率、寬色域、高密度、長壽命納米、亞納米熒光粉,白光LED 高清影視場景燈光用新型稀土熒光粉、影視照明用新型稀土全光譜多組份熒光粉,D65、D55 標準光源用稀土熒光粉和無汞熒光燈稀土熒光粉。進一步強化人工光源的光譜能量分布,讓人同光線的自然和諧更理性化、人性化、智能化、健康化、實用化、藝術化、功能化,達到光與影、光與色、光與線、光與物、光與景、光與情的有機完美統(tǒng)一。

    充分利用半導體UV 芯片、藍紫芯片、藍綠芯片激發(fā)的稀土和非稀土熒光粉。目前大都由藍光芯片460 nm 發(fā)射光譜激發(fā)新型稀土可見光轉可見光熒光粉,由藍光+綠色熒光粉+紅色熒光粉等通過不同波長偏移的混合,減少從部分短波轉換到部分長波的效率損失,有效地轉換成綠光、黃光、紅光等產生380 nm~700 nm 復合寬帶連續(xù)光,適度降低黃色主峰波長570~580 nm,提高視物清晰度和分辨率,提高可見度,減少眼疲勞。使白光LED 的發(fā)光光譜能量分布更接近于自然光色,防止有害光(藍色光和眩光等)失色而影響光環(huán)境,避免對視覺器官和身心健康的傷害。藍光和富藍化照明并非白光LED 照明產品才有,之前的某些熒光燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈早就存在不同程度的藍光和眩光的危害,如60年v代高壓汞燈也因富藍化照在廣場上嚴重失色,上海躍龍化工廠、上海人民化工廠、原上海亞明燈泡廠聯(lián)合攻關、研發(fā)生產稀土礬磷酸釔銪高壓汞燈粉,提高了高壓汞燈的紅色比,改善了光色,解決了富藍照明問題。繼后,還應用于金屬鹵化物燈玻璃外膽內壁,吸收較強的365 nm紫外線,提高發(fā)光質量。我們依托稀土資源,科技創(chuàng)新,開拓白光LED 照明產業(yè)光明之路。在藍色芯片激發(fā)YAG 黃色熒光粉復合白光的基礎上,為解決LED芯片富藍光的光生物危害,拓展一體化球泡燈具的配光角和防止不適眩光對視覺的傷害,采用了可見光轉可見光的稀土發(fā)光材料、納米光擴散技術、溶膠涂覆工藝,開發(fā)了二次轉光配光玻璃罩,使球泡燈具的發(fā)光均勻、光色柔和、色容差小,防眩光,配光角大于300°,提高了照明環(huán)境的舒適度、照度均勻性和視覺功能。如今,白光LED 照明進一步提高光的質量,包括光色、顯色指數(Ra,R9,R15)、色容差,以及光通維持率、壽命及系統(tǒng)效率。這要從照明環(huán)境的需要,提高紅色比。在當前白光LED 光源的發(fā)光光譜能量分布未達到均衡的情況下,建議室內白光LED 照明色溫4 000 K 以下,光效100 lm/W 以上,Ra 85 以上,R9大于20,提高照明的舒適度,以達到光效、光色、顯色性、舒適度,安全及壽命的有機統(tǒng)一和生態(tài)健康照明的要求。但是,由于氮氧化物紅色熒光粉采用高溫高壓法制備,導致價格高昂,華東理工大學、北京有色金屬研究院等通過專利制備技術,在保證質量的基礎上極大地降低了生產成本,從而加快紅色熒光粉的規(guī)?;瘧?。

    上海華東理工大學對白光LED 封裝實驗數據研究表明,提高白光LED 的Ra、R9、R15不是難題。

    進一步改善當前白光LED 光源富藍過強和藍綠光、紅光的缺陷,從源頭上解決由藍光激發(fā)產生白光LED 光譜能量分布的均衡性。填充藍綠色、紅色、深紅色,有益于提高R9-R15。完善一般顯色指數到特殊顯色指數的需要,適度降低黃色波峰,提高分辨率、清晰度。

    根據不同色溫、光效、光色、顯色性、色容差、光通維持率的要求,務必對白光LED 光源的光譜能量分布進行科學、均衡管理。

    改善當前白光LED 燈具光線的光強密度和配光角,解決光線密度和硬轉柔的問題,提高照明環(huán)境的光視效能和舒適度。

    新型漫射二次光轉換光擴散材料及器件:由摻稀土高效鹵磷酸鈣熒光粉、稀土高壓汞燈熒光粉、燈用稀土三基色熒光粉、白光LED 用藍色、黃色、綠色、橙色、紅色、深紅色熒光粉及光擴散材料組合的涂膜漿料、硅膠薄膜、塑料粒子、光轉換擴散板,光學透鏡等照明燈具用新型材料。這些器件光轉換效率高,配光配置寬,光色柔和、光線均勻、防眩光好,明顯降低紫外光、藍紫光、富藍光的輻射。解決了光生物危害問題?,F已有上海亞明照明有限公司、源光亞明股份有限公司、上海祥羚光電科技有限公司、杭州鴻雁電器有限公司、廈門通士達新材料有限公司、江門市科恒實業(yè)股份有限公司、四川新力光源股份有限公司、大連路明發(fā)光科技有限公司等單位研發(fā)和批量生產,逐步進入市場化。

    值得一提的是,上海祥羚光電科技有限公司推出的低藍光一體化白光LED 球泡燈。2014 上海書展,13 000 盞低色溫、漫射式白光LED 球泡燈在上海展覽中心展覽廳、會議中心閃亮登場,成為上海后世博又一道亮麗的風景線。該二次光轉換光擴散技術同樣適用于太陽能電池板隔熱、采光,提高太陽能電池的光電轉換效率和使用壽命。

    日前,廣州有色金屬研究院稀有金屬研究所、中山大學共同研發(fā)“寬色域液晶顯示器LED 背光源用高效稀土發(fā)光材料的關鍵技術及產業(yè)化”項目通過鑒定、驗收。

    中科院福建省物質結構研究所、深圳市新晶瓷材料有限公司創(chuàng)新研發(fā)了白光LED 用一體化稀土熒光透明陶瓷基板導熱材料,該材料的問世將引發(fā)白光LED 產業(yè)新一輪的變革。

    光功能稀土透明陶瓷材料將廣泛應用于顯示、照明、激光、高能射線控測、信息傳遞、光傳感、光儲存、透波(如紅外)材料、閃爍晶體、窗口材料等領域。

    2014 光亞照明展,展現了LED 光源由顯示到照明的光輝歷程和豐碩成果。整個展區(qū)白光LED 照明燈具占80%以上,光色從高色溫轉向中性色溫和低色溫。R9-R15,R9普遍提高,從單一注重高亮度、高光效到全面兼顧光的質量,從定向配光到寬角度配光,從點到面,從面到球,從定向光到漫射光,從透明罩到光擴散罩,由半球到全球,配光角由120°到270°到330°。漫射式LED 燈具有平板燈,柱狀、條狀、葉狀及夢幻式藝術燈飾,超薄形廣告燈箱,超薄形平板燈,70%和30%上下配光教室燈、LED 植物生長燈、水族燈及智能化無線遙控電子驅動器及家居、住宅小區(qū)、酒店、商場、辦公樓宇、多媒體教室的數字光控管理系統(tǒng)。全光譜高顯色熒光燈、無極熒光燈、調光調色白光OLED 臺燈、OLED 平面燈具和弧型、球型、方型藝術燈具亮相。

    3 小 結

    總之,從顯示到照明,從看光源到看被照物的光影空間,開拓了視野,提高了視覺環(huán)境的舒適度和功能性。光生態(tài)、光健康、光安全、光生物、光信息,全面分析、評估、踐行光和光線的功效價值。充分展現稀土元素同光、聲、電、磁、熱的形影不離。采用少量、精細的稀土元素,以添加、催化、敏化、激活、增強稀土光功能材料4f 電子層電子躍遷和釋放的正能量,由紫外—可見—紅外,下轉換和上轉換,從X 射線發(fā)光、光致發(fā)光、電致發(fā)光、場致發(fā)光、等離子發(fā)光,以高的量子效率展現稀土元素獨特的功能。

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