土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定全程質(zhì)量控制

張 鈞

(1.泰州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，江蘇泰州 225300;2.江蘇省環(huán)境保護(hù)土壤有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇泰州 225300)

土壤有機(jī)質(zhì)是存在于土壤中所有含碳有機(jī)物，包括動(dòng)植物殘?bào)w、微生物及其分解合成各類有機(jī)物。作為土壤重要組分，土壤有機(jī)質(zhì)通常作為土壤肥力水平高低一個(gè)重要指標(biāo)，其不僅是土壤各種養(yǎng)分特別是氮、磷重要來(lái)源，而且對(duì)土壤理化性質(zhì)如結(jié)構(gòu)性、保肥性和緩沖性等有著積極影響，其含量高低將影響土壤供給N、P、K和其他微量元素能力以及空氣和水分子間協(xié)調(diào)關(guān)系團(tuán)聚化程度等［1］。由于土壤有機(jī)質(zhì)對(duì)土壤肥力起著重要作用，因此土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定具有十分重要意義。

土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定方法主要有重量法、比色法、灼燒法和容量法等。重量法 (干燒法和濕燒法)操作步驟繁長(zhǎng)，并需具備較高分析技術(shù)和特殊儀器設(shè)備，也不適用于含碳酸鹽土壤［1～4］;比色法測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度較低，受干擾嚴(yán)重［3～4］;灼燒法耗時(shí)長(zhǎng)、溫度高，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度較差［5］，不適用于細(xì)密質(zhì)地土壤及含碳酸鹽土壤［1，2］;容量法雖受試樣有機(jī)質(zhì)含量過(guò)高、含氯化物或含低價(jià)鐵、錳化合物等，而影響分析結(jié)果準(zhǔn)確度［2～4，6，7］，但因操作簡(jiǎn)便、方法快捷、不受碳酸鹽干擾、不需特殊儀器設(shè)備、可獲準(zhǔn)確分析結(jié)果等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛使用［1～4，6，8］。結(jié)合環(huán)境監(jiān)測(cè)工作實(shí)際，本文主要應(yīng)用重鉻酸鉀容量法(《土壤檢測(cè)第6部分:土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定》NY/T 1121.6－2006)［9］作土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定全程質(zhì)量控制技術(shù)探討，同時(shí)給出測(cè)定中常見操作技術(shù)問(wèn)題解決方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器設(shè)備

工具類:鐵鍬、鐵鏟、螺旋取土鉆、竹片以及適合特殊采樣要求工具等;器材類:GPS、羅盤、卷尺、數(shù)碼相機(jī)、玻璃采樣瓶等;文具類:采樣記錄表、樣品標(biāo)簽、資料夾、鉛筆等;安全防護(hù)用品:工作服、工作鞋、安全帽、藥品箱等;50mL棕色酸式滴定管;稱量紙 (100mm×100mm);電子天平0.0001g;不銹鋼藥匙;φ5mm玻璃珠;φ50mm短頸玻璃漏斗;25cm電鍍坩堝鉗;電子計(jì)時(shí)器 (精確到秒);水銀溫度計(jì)0℃ ～300℃;其他所需儀器設(shè)備均同參考文獻(xiàn) ［9］。

1.2 材料試劑

純水:新制備去離子水;GBW07415a(ASA－4a)—土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)－水稻土;GBW07416a(ASA－5a)—土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)－紅壤;硫酸汞，分析純;重鉻酸鉀，分析純;重鉻酸鉀，優(yōu)級(jí)純;七水合硫酸亞鐵，分析純;石英砂，40～60目，分析純;其他所需材料試劑均同參考文獻(xiàn) ［9］。

1.3 儀器試劑的備選

1.3.1 儀器準(zhǔn)備

考慮到測(cè)定過(guò)程可比性與一致性，實(shí)際測(cè)定中優(yōu)先選取規(guī)格型號(hào)相同、壁薄組成均勻250mL錐形瓶。需要使用玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈，先用2‰ (v/v)洗潔精洗液浸泡清洗1h，用瓶刷、管刷等充分刷洗器皿內(nèi)壁，再用自來(lái)水沖凈洗液至內(nèi)壁不掛水珠為止，最后依次用自來(lái)水沖洗3～5遍，純水潤(rùn)洗2～3遍，倒置瀝干或烘箱 (105℃)烘干后使用。天平、移液器、容量瓶、移液管、滴定管、刻度吸管、水銀溫度計(jì)等計(jì)量?jī)x器須按有關(guān)規(guī)定檢定合格后方可使用。

1.3.2 試劑選擇

化學(xué)試劑在土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定分析中地位極其重要，測(cè)定中應(yīng)嚴(yán)格使用標(biāo)準(zhǔn)法所列各種有效期內(nèi)、質(zhì)量合格、分析純以上試劑，筆者推薦選用國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)各類試劑或純度較高進(jìn)口分裝試劑，對(duì)本項(xiàng)目影響較大試劑主要是石英砂、重鉻酸鉀和硫酸亞鐵。

石英砂試劑質(zhì)量直接影響空白試驗(yàn)滴定結(jié)果準(zhǔn)確度。合格石英砂應(yīng)為乳白色、無(wú)色透明結(jié)晶或無(wú)定形粉末，主要成分是SiO2。測(cè)定中選取40～60目分析純石英砂試劑，預(yù)先在300℃ ～400℃馬弗爐中烘烤2h除盡水分和有機(jī)物，冷卻后貯于磨口棕色玻璃廣口瓶中密封保存。

重鉻酸鉀試劑質(zhì)量直接關(guān)系重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度準(zhǔn)確性和重鉻酸鉀－硫酸氧化劑溶液配制。合格重鉻酸鉀應(yīng)為橙紅色有光澤結(jié)晶顆?；蚍勰晃鼭窕虺苯?(不同于重鉻酸鈉)，強(qiáng)熱約500℃時(shí)分解為氧化鉻和鉻酸鉀，水溶液呈酸性反應(yīng)，有強(qiáng)氧化性［10］。測(cè)定中選取優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀試劑配制重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，選取分析純重鉻酸鉀試劑配制重鉻酸鉀－硫酸氧化劑溶液。

硫酸亞鐵試劑質(zhì)量直接影響硫酸亞鐵溶液配制與滴定操作準(zhǔn)確進(jìn)行。合格硫酸亞鐵應(yīng)為藍(lán)綠色單斜結(jié)晶或顆粒，在干燥空氣中風(fēng)化失去結(jié)晶水，在潮濕空氣中表面氧化成棕色堿式硫酸高鐵，水溶液冷時(shí)在空氣中緩慢氧化，熱時(shí)較快氧化，加入堿或見光能加速氧化。測(cè)定中選取分析純七水合硫酸亞鐵試劑配制硫酸亞鐵溶液，貯存于棕色試劑玻璃試劑瓶，使用棕色酸式滴定管儲(chǔ)液滴定，考慮到試劑露置干燥空氣與潮濕空氣均易變質(zhì)失效，取用完后須立即密封瓶塞并于陰涼干燥處密封保存。

1.3.3 溶液配制

(1)0.4mol/L重鉻酸鉀－硫酸溶液

使用干燥潔凈稱量紙稱取40.0g分析純重鉻酸鉀，全部轉(zhuǎn)入潔凈1000mL容量瓶中，加適量純水平搖振蕩完全溶解后，再加純水稀釋定容至標(biāo)線，另取分析純濃硫酸1L，其余同參考文獻(xiàn) ［9］。

(2)0.1000mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

使用干燥潔凈稱量紙準(zhǔn)確稱取經(jīng)130℃烘干2h優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀4.904g，全部轉(zhuǎn)入潔凈1000mL容量瓶中，加適量純水平搖振蕩完全溶解后，再加純

式中:c1——硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L;

V1——硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定體積，mL;

V0——空白試驗(yàn)硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定體積，mL;c2——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L;

V2——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入體積，mL。

1.4 樣品采集與保存

1.4.1 現(xiàn)場(chǎng)采集

采樣遵循“隨機(jī)”、 “等量”和“多點(diǎn)混合”原則沿一定路線進(jìn)行?！半S機(jī)”要求每一采樣點(diǎn)都是任意選取，采樣單元內(nèi)所有點(diǎn)均有同等機(jī)會(huì)被采到;“等量”要求每一點(diǎn)采樣深度、采樣量一致;“多點(diǎn)混合”要求把一個(gè)采樣區(qū)內(nèi)5～20個(gè)樣點(diǎn)所采土樣混合均勻構(gòu)成一個(gè)混合樣品，以提高樣品代表性［11］。

依據(jù)點(diǎn)位布設(shè)方案和監(jiān)測(cè)區(qū)域地形圖，使用GPS確定采樣點(diǎn)位經(jīng)緯度 (精確至0.1秒);采樣前先清除土壤表面腐殖質(zhì)，用鐵鍬、鐵鏟、螺旋取土鉆、竹片等采集，取樣器應(yīng)垂直于地面入土，深度相同;一般選擇0～20cm表層土樣，特殊要求(土壤背景、環(huán)評(píng)項(xiàng)目、污染事故等)選擇剖面土樣;各樣點(diǎn)土樣混勻后用四分法分取1kg;完整填寫樣品標(biāo)簽和樣品采集現(xiàn)場(chǎng)記錄表，及時(shí)拍攝采樣現(xiàn)場(chǎng)點(diǎn)位情況［12］;每批樣品須采集全程序空白1個(gè)，即在采樣現(xiàn)場(chǎng)，以石英砂代替樣品，轉(zhuǎn)入分析用量2倍于采樣瓶中并蓋塞密封保存;污染事故土水其余同參考文獻(xiàn) ［9］。

(3)0.1mol/L硫酸亞鐵溶液

使用干燥潔凈稱量紙稱取28.0g分析純硫酸亞鐵，全部轉(zhuǎn)入潔凈1000mL容量瓶中，加入約600mL純水平搖振蕩使完全溶解，加入20mL分析純濃硫酸平搖混勻，繼續(xù)加純水稀釋定容至標(biāo)線，其余同參考文獻(xiàn) ［9］。

硫酸亞鐵溶液標(biāo)定方法:準(zhǔn)確移取20.00mL 0.1000mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，完全轉(zhuǎn)入1只干燥潔凈250mL錐形瓶中，依次加入濃硫酸3mL、鄰菲啰啉指示劑3滴并搖勻，以硫酸亞鐵溶液滴定至溶液經(jīng)橙黃→藍(lán)綠→棕紅色為終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)，取3次標(biāo)定結(jié)果平均值，硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算公式見式 (1)。壤監(jiān)測(cè)須在事故點(diǎn)上游未受污染處采集2～3個(gè)背景對(duì)照樣品。

實(shí)際土壤樣品采集包括區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣、農(nóng)田土壤采樣、建設(shè)項(xiàng)目土壤環(huán)境評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)采樣、城市土壤采樣、污染事故監(jiān)測(cè)土壤采樣等，具體土樣采集和保存操作見參考文獻(xiàn) ［12］。

1.4.2 保存方法

樣品采集后用可密封500mL廣口棕色磨口玻璃試劑瓶保存，裝樣時(shí)應(yīng)避免土壤接觸采樣瓶磨口處，樣品要充滿容器并避光保存，現(xiàn)場(chǎng)填寫采樣標(biāo)簽兩張，于采樣瓶?jī)?nèi)裝外貼各一張，并盡快送實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)試。

1.5 樣品制備與稱取

1.5.1 風(fēng)干研磨

在風(fēng)干室將野外采集土樣全部轉(zhuǎn)入潔凈白搪瓷盤中，攤成2～3cm薄層，揀出混雜磚瓦石塊、石灰結(jié)核、根莖動(dòng)植物殘?bào)w等，置室內(nèi)潔凈通風(fēng)處自然風(fēng)干1周，經(jīng)常翻動(dòng)土樣并將大塊用木棍壓碎以加速干燥［12］。

在磨樣室將風(fēng)干土樣倒在有機(jī)玻璃板上，用木錘敲打，用木滾壓碎，細(xì)小已斷植物須根用靜電吸附法清除，混勻土樣并過(guò)孔徑2mm尼龍篩，去除2mm以上砂粒 (若砂粒含量較多，計(jì)算其占整個(gè)土樣百分?jǐn)?shù))，大于2mm土團(tuán)放回土樣繼續(xù)參與研磨，直至全部過(guò)篩;過(guò)2mm篩后樣品全部置無(wú)色聚乙烯薄膜上，充分?jǐn)嚢杌靹?，用四分法棄取稱重，保留兩份樣品，其中一份250g樣品置棕色磨口玻璃瓶中作存檔樣品，另一份250g樣品過(guò)孔徑1mm尼龍篩，直至全部通過(guò)并混勻，四分法各取對(duì)角兩份混合分成兩等份，一份用瑪瑙球磨機(jī)研磨至全部通過(guò)孔徑0.25mm(60目)尼龍篩，用于土壤農(nóng)藥、有機(jī)質(zhì)、全氮量等項(xiàng)目分析;另一份用瑪瑙球磨機(jī)研磨至全部通過(guò)孔徑0.15mm(100目)尼龍篩，用于土壤元素全量分析，研磨混勻后樣品，分裝于干燥潔凈廣口棕色磨口試劑瓶，填寫土壤標(biāo)簽一式兩份，瓶?jī)?nèi)裝一份，瓶外貼一份［12］。

1.5.2 取用稱量

用干燥潔凈不銹鋼藥匙和稱量紙稱取土樣，考慮到測(cè)定過(guò)程一致性與無(wú)損性，一并使用250mL錐形瓶作盛樣容器，預(yù)先在各錐形瓶中加入3粒潔凈玻璃珠。

合理稱樣量是實(shí)驗(yàn)成功基礎(chǔ)，稱樣量過(guò)大，煮沸后溶液呈綠色，說(shuō)明樣品氧化不完全，應(yīng)再稱取較少土樣重做。含量小于20g/kg，稱取樣品0.5g;含量為20g/kg～50g/kg，稱取樣品0.3g～0.4g;含量為50g/kg～70g/kg，稱取樣品0.2g～0.3g;含量為70g/kg～100g/kg，稱取樣品0.1g～0.2g;含量為 100g/kg～150g/kg，稱取樣品 0.05g～0.1g。依據(jù)樣品中有機(jī)質(zhì)含量決定稱樣量，沒(méi)有資料可供參考時(shí)可取中間值并做不同取樣量平行樣以確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確［4］。使用稱量紙稱量0.05g～0.5g(精確到0.0001g)60目土壤樣品，全部轉(zhuǎn)入錐形瓶中測(cè)定，每批樣品須作20%實(shí)驗(yàn)室平行樣。

硫酸銀試劑加入與否對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著性影響，考慮到其無(wú)掩蔽氯離子作用，實(shí)際測(cè)定中不加入硫酸銀［8］。驗(yàn)證試驗(yàn)表明:在0.5000g土壤中加入0.1g分析純硫酸汞固體粉末，可掩蔽氯離子量為20g/kg，實(shí)際測(cè)定中于每份樣品中加入0.1g分析純硫酸汞掩蔽氯離子干擾。

若待測(cè)土壤樣品有機(jī)質(zhì)含量大于150g/kg時(shí)，氧化不完全，不能得到準(zhǔn)確結(jié)果。因此，應(yīng)用固體稀釋法測(cè)定，方法是:將0.1g(準(zhǔn)確至0.0001g)土壤樣品與0.9g(準(zhǔn)確至0.0001g)石英砂充分混合均勻，從中準(zhǔn)確稱樣分析，分析結(jié)果以稱樣十分之一計(jì)算［2］。

稱取樣品同時(shí)可作風(fēng)干土樣含水分率測(cè)定，方法如下:稱取10.00g風(fēng)干土樣，轉(zhuǎn)入已烘干恒重稱量瓶中，在105℃連續(xù)烘干8h至恒重，其余同參考文獻(xiàn)［13］。風(fēng)干土樣含水分率計(jì)算公式為:w(H2O)=(風(fēng)干土樣質(zhì)量－烘干土樣質(zhì)量)/烘干土樣質(zhì)量×100%(土壤是固相、水分、空氣三相組合體，含水分率指土壤中水分質(zhì)量與固相質(zhì)量百分比值)。

1.6 樣品消煮與滴定

1.6.1 油浴消煮

用錐形瓶作油浴消煮容器，預(yù)先在瓶口加一短頸漏斗，用以冷凝蒸發(fā)出水蒸汽和有機(jī)物，減少揮發(fā)損失，操作時(shí)樣品與空白試驗(yàn)須一致。將錐形瓶放入預(yù)先加熱至185℃ ～190℃油浴鍋中 (水銀溫度計(jì)檢測(cè))，此時(shí)溫度控制在170℃ ～180℃之間，且需保證油浴液面高于錐形瓶中溶液面，確保樣品溶液受熱完全。自錐形瓶?jī)?nèi)溶液面開始沸騰并出現(xiàn)大量氣泡時(shí)開始計(jì)時(shí)，選定沸騰計(jì)時(shí)標(biāo)準(zhǔn)盡量一致，保持溶液沸騰5min±0.5min，消煮時(shí)間準(zhǔn)確與否對(duì)分析結(jié)果影響較大，應(yīng)嚴(yán)格控制錐形瓶在油浴鍋中沸騰消煮時(shí)間。

1.6.2 冷卻滴定

消煮結(jié)束后，用坩堝鉗取出錐形瓶置于墊有干濾紙托盤中，待錐形瓶稍冷卻后，用干濾紙吸干錐形瓶外壁油液，放置冷卻至室溫。量取50mL純水依次沖洗小漏斗和錐形瓶3次，使瓶?jī)?nèi)總體積控制在50mL～60mL，以保持混合液中硫酸濃度為1mol/L～1.5mol/L［14］。消煮溶液顏色，一般應(yīng)是黃色或黃中稍帶綠色，如以綠色為主，說(shuō)明氧化劑重鉻酸鉀量不足。

滴定時(shí)，眼睛須看著溶液顏色變化，當(dāng)溶液滴落處顏色呈橙黃色→淺綠色時(shí)，可加快滴定速度;當(dāng)溶液滴落處顏色呈綠色→深綠色時(shí)，可放慢滴定速度;當(dāng)溶液滴落處顏色呈藍(lán)綠色→灰綠色時(shí)，須逐滴加入，最后是一滴一搖或半滴一搖 (用錐形瓶?jī)?nèi)壁粘落懸掛于滴定管尖端一滴溶液，并用洗瓶沖洗內(nèi)壁四周)直至指示劑恰好剛變色滴定終點(diǎn)。滴定中溶液顏色變化過(guò)程是橙黃→藍(lán)綠→棕紅。如樣品測(cè)定所用硫酸亞鐵溶液體積小于空白試驗(yàn)所用硫酸亞鐵溶液體積1/3，說(shuō)明重鉻酸鉀用量不足，有機(jī)碳氧化不完全，需減少稱樣量重新測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)法檢出限測(cè)定

檢出限測(cè)定目的是確定國(guó)標(biāo)法實(shí)測(cè)檢出限是否低于方法規(guī)定檢出限;了解實(shí)驗(yàn)用水、試劑儀器、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件是否符合質(zhì)量控制要求;了解分析人員操作水平。

滴定法一般根據(jù)所用滴定管產(chǎn)生最小液滴體積來(lái)計(jì)算［15］，檢出限計(jì)算公式見式 (2)。

式中:λ——被測(cè)組分與滴定液摩爾比;

ρ——滴定液質(zhì)量濃度，g/mL;

V0——滴定管所產(chǎn)生最小液滴體積，mL;

M0——滴定液摩爾質(zhì)量，g/mol;

m1——被測(cè)組分取樣質(zhì)量，kg;

M1——被測(cè)項(xiàng)目摩爾質(zhì)量，g/mol;

k——當(dāng)為一次滴定時(shí)k=1，當(dāng)為反滴定或間接滴定時(shí)k=2。

標(biāo)準(zhǔn)法化學(xué)反應(yīng)方程式為:K2Cr2O7+C+2FeSO4+5H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+CO2+Fe2(SO4)3+5H2O，由上述方程式可知，k=2、λ =1/2、ρ=0.028g/mL、V0=0.05mL、M1=12g/mol、M0=278.01g/mol、m1=0.0005kg，計(jì)算土壤有機(jī)質(zhì)檢出限如下:

2.2 標(biāo)準(zhǔn)法精密度檢驗(yàn)

選取兩份不同含量土壤實(shí)樣，采用標(biāo)準(zhǔn)法相同步驟進(jìn)行6次平行測(cè)定，結(jié)果見表1。由表1可得出，兩份不同含量土壤實(shí)樣6次平行測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在1.00%以下，說(shuō)明該方法具有較高精密度。

表1 精密度檢驗(yàn)結(jié)果Tab.1 Test results of precision

2.3 標(biāo)準(zhǔn)法準(zhǔn)確度檢驗(yàn)

選取由中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所準(zhǔn)確制備兩份不同濃度土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用標(biāo)準(zhǔn)法相同步驟進(jìn)行6次平行測(cè)定，結(jié)果見表2。由表2可得出，兩份不同濃度土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)6次平行測(cè)定相對(duì)誤差均在5.0%以下，說(shuō)明該方法具有較高準(zhǔn)確度。

表2 準(zhǔn)確度檢驗(yàn)結(jié)果Tab.2 Test results of accuracy

2.4 測(cè)定結(jié)果數(shù)據(jù)處理

有機(jī)質(zhì)測(cè)定結(jié)果數(shù)據(jù)運(yùn)算，按標(biāo)準(zhǔn)法中有效數(shù)字和數(shù)值修約規(guī)則進(jìn)行，數(shù)據(jù)報(bào)告有效位數(shù)最多保留3位，小數(shù)點(diǎn)后最多保留2位。有機(jī)質(zhì)測(cè)定結(jié)果表示方法:OM＜0.12g/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果表示為ND;0.12g/kg≤OM＜10.0g/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后2位;10.0g/kg≤OM＜100g/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后1位;100g/kg≤OM＜1000g/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果只保留整數(shù)位;OM≥1000g/kg時(shí)，測(cè)定結(jié)果以科學(xué)計(jì)數(shù)法 (1.00×10g/kg)表示。

有機(jī)質(zhì)測(cè)定結(jié)果數(shù)據(jù)取舍:采用Dixon檢驗(yàn)法或Grubbs檢驗(yàn)法［12］對(duì)多個(gè)平行測(cè)定值中異常值進(jìn)行取舍。低于分析方法檢出限測(cè)定結(jié)果以“ND(未檢出)”報(bào)出，參加統(tǒng)計(jì)時(shí)按1/2最低檢出限計(jì)算。最終測(cè)定結(jié)果為多次合格測(cè)定結(jié)果 (平行樣相對(duì)偏差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo))平均值。

2.5 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)結(jié)果填報(bào)

最終測(cè)定結(jié)果填報(bào)應(yīng)遵從《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》 (HJ/T 166－2004)［12］規(guī)定格式，及時(shí)、準(zhǔn)確、清晰、完整地在監(jiān)測(cè)報(bào)告中表述，采用法定計(jì)量單位。監(jiān)測(cè)報(bào)告中至少應(yīng)包括以下信息:報(bào)告名稱、報(bào)告編號(hào)、報(bào)告頁(yè)碼、報(bào)告編制、采樣地點(diǎn)、采樣時(shí)間、樣品狀態(tài)、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室名稱及地址、監(jiān)測(cè)時(shí)間、監(jiān)測(cè)方法、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)、單項(xiàng)評(píng)價(jià)、總體結(jié)論、儀器編號(hào)、檢出限 (未檢出時(shí)需列出)、采樣 (委托)者、分析者、復(fù)核者、審核者和簽發(fā)者等內(nèi)容。監(jiān)測(cè)報(bào)告須嚴(yán)格遵從三級(jí)審核制度，確保填報(bào)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確無(wú)誤。

2.6 分析方法比對(duì)討論

目前國(guó)內(nèi)外土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定分析方法主要包括:重量法、比色法、灼燒法和容量法等，將4種分析方法匯總比對(duì)后得出測(cè)定原理、技術(shù)關(guān)鍵和質(zhì)控要素異同點(diǎn)，具體見表3。

表3 土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定分析方法比對(duì)Tab.3 Comparison of analytical methods for th e determination of organic matter in soil

由表3可知，土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定4種分析方法中，比色法和灼燒法分析結(jié)果準(zhǔn)確度低，重量法和容量法分析結(jié)果準(zhǔn)確度高，但重量法需較高分析技術(shù)和特殊儀器設(shè)備，且不適用于含碳酸鹽土壤樣品，不適于普遍推廣使用，因此，土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定分析方法優(yōu)先選用容量法，其操作簡(jiǎn)便、方法快捷、不需特殊儀器設(shè)備、適于各類土壤樣品、可獲準(zhǔn)確分析結(jié)果并已編入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法。

3 結(jié)語(yǔ)

結(jié)合自己工作經(jīng)驗(yàn)和前人研究成果，本文系統(tǒng)探討了應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)法—重鉻酸鉀容量法 (NY/T 1121.6－2006)對(duì)土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定全程質(zhì)量控制。結(jié)果表明:在土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定中，深入理解方法原理，選用有效期內(nèi)質(zhì)量合格分析純以上試劑，提前做好測(cè)定中所需儀器設(shè)備準(zhǔn)備工作，全面規(guī)范樣品采集與保存，有序開展樣品制備與稱取，嚴(yán)格管控消煮操作與滴定過(guò)程，在測(cè)定樣品同時(shí)加測(cè)國(guó)家土壤有機(jī)質(zhì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，準(zhǔn)確進(jìn)行分析結(jié)果數(shù)據(jù)處理，切實(shí)加強(qiáng)結(jié)果填報(bào)規(guī)定程式，能夠在確保大批量、成分復(fù)雜未知土樣有機(jī)質(zhì)測(cè)定精密度和準(zhǔn)確度的同時(shí)有效強(qiáng)化標(biāo)準(zhǔn)法質(zhì)量控制力度。

［1］李 靜.土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定方法比對(duì)分析［J］.綠色科技，2012，(5):203-204.

［2］牛永綺，陳蘭生.土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定方法的進(jìn)展［J］.干旱環(huán)境監(jiān)測(cè)，1998，12(2):97-100.

［3］中華人民共和國(guó)林業(yè)部.LY/T 1237-1999 森林土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定及碳氮化的計(jì)算［S］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1999.108.

［4］李曉宇.重鉻酸鉀滴定法測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題［J］. 防護(hù)林科技，2011，(3):119.

［5］李 婧.土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定方法綜述［J］.分析試驗(yàn)室，2008，27(S1):154-156.

［6］孔凡偉，許敬山.測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)需要注意的幾個(gè)問(wèn)題［J］.中國(guó)園藝文摘，2011，(11):183-184.

［7］靳彩霞.油浴加熱重鉻酸鉀容量法測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)影響因素分析［J］.農(nóng)業(yè)科技與信息，2012，(4):33-34.

［8］陳麗瓊，胡 勇.硫酸銀對(duì)重鉻酸鉀法測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)的影響研究［J］. 環(huán)境科技，2011，24(S1):68-70.

［9］中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部.NY/T 1121.6-2006土壤檢測(cè) 第6部分:土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定［S］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.1-3.

［10］國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司.重鉻酸鉀［EB/OL］.中國(guó)試劑網(wǎng)，2012-06-08［2013-08-05］.http://www.reagent.com.cn:666/ScrcBackGroup/reagent/cpzx/showproduct.jsp?id=10016608.

［11］中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部.NY/T 1121.1-2006土壤檢測(cè) 第1部分:土壤樣品的采集、處理和貯存［S］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.1-3.

［12］國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.HJ/T 166-2004 土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范［S］. 北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2005.10-18.

［13］中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部.HJ 613-2011 土壤 干物質(zhì)和水分的測(cè)定 重量法［S］.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2011.1-3.

［14］孟 爽，李紹峰.測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)含量操作中應(yīng)注意的關(guān)鍵技術(shù)［J］.河北農(nóng)業(yè)科技，2008，(14):44.

［15］中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部.HJ 168-2010 環(huán)境監(jiān)測(cè) 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則［S］.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2010.15-16.