• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    不同酸摻雜聚吡咯對酸性紅G的吸附性能

    2014-07-05 16:04:48張瑜蘇翔周遠(yuǎn)濤李晶晶馮江濤延衛(wèi)
    化工進(jìn)展 2014年9期
    關(guān)鍵詞:吡咯熱力學(xué)酸性

    張瑜,蘇翔,周遠(yuǎn)濤,李晶晶,馮江濤,延衛(wèi)

    (1西安交通大學(xué)能源與動力工程學(xué)院,陜西 西安 710049;2西安創(chuàng)業(yè)水務(wù)有限公司,陜西 西安 710068)

    不同酸摻雜聚吡咯對酸性紅G的吸附性能

    張瑜1,蘇翔1,周遠(yuǎn)濤2,李晶晶1,馮江濤1,延衛(wèi)1

    (1西安交通大學(xué)能源與動力工程學(xué)院,陜西 西安 710049;2西安創(chuàng)業(yè)水務(wù)有限公司,陜西 西安 710068)

    由于摻雜態(tài)的聚吡咯導(dǎo)電性能有大幅度的提高,通過質(zhì)子酸摻雜機(jī)制,不同酸摻雜的聚吡咯吸附性可能會有所改善。本文首先用化學(xué)氧化法合成了不同酸(鹽酸、硝酸、硫酸)摻雜的聚吡咯和未摻雜的聚吡咯,并對制得樣品特性進(jìn)行了掃描電子顯微鏡(SEM)、傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FT-IR)、比表面積分析(BET)、Zeta電位測試,對測定結(jié)果進(jìn)行比較分析;同時(shí)考察不同酸摻雜對聚吡咯吸附酸性紅G的影響,在最適宜的pH值條件下進(jìn)行了吸附動力學(xué)研究,結(jié)果表明吸附過程符合準(zhǔn)二級動力學(xué)方程;并在同樣pH值條件下進(jìn)行了熱力學(xué)實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明吸附過程更傾向于Langmuir吸附等溫式,且線性相關(guān)系數(shù)均在0.99以上,熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)參數(shù)計(jì)算表明樣品對酸性紅G的吸附是一個(gè)自發(fā)過程。

    聚吡咯;吸附;摻雜;酸性紅G

    吸附作為一種常用的化工操作單元,在處理環(huán)境污染物的過程中也經(jīng)常被用到,并且選擇適當(dāng)?shù)奈絼┩梢缘玫揭庀氩坏降奶幚硇Ч鸞1-2]。隨著環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的不斷提高,常規(guī)吸附劑逐漸難以滿足處理的要求。目前不斷有新型的吸附劑被開發(fā)和應(yīng)用到水體或大氣污染物的吸附處理中,并得到了較好的效果[3-5]。導(dǎo)電聚合物可以通過自身摻雜和脫摻雜的可逆性實(shí)現(xiàn)吸附和脫附過程的快速可逆進(jìn)行,這為導(dǎo)電聚合物在吸附領(lǐng)域的應(yīng)用提供了便利。例如,聚吡咯與二氧化鈦復(fù)合吸附劑不僅對水中的有機(jī)染料具有良好的吸附去除性能[6-8],而且表現(xiàn)出非常好的再生性能。

    研究表明,通過摻雜可以提高導(dǎo)電聚合物的理化性能。通過從導(dǎo)電聚合物分子鏈上移除(氧化)或添加(還原)一些電子使其性能得到提高的過程稱為摻雜。在導(dǎo)電聚合物的摻雜中,質(zhì)子酸摻雜較為常見。在質(zhì)子酸摻雜過程中,摻雜劑與聚合物鏈間沒有電荷的移動,摻雜劑的陰離子進(jìn)入高分子鏈中,摻雜劑質(zhì)子則靠近高分子鏈中的碳原子,并且在一定范圍內(nèi)電荷可以在共軛鏈上延展,從而導(dǎo)致高分子鏈的電荷分布改變,相當(dāng)于失去電子被氧化。聚吡咯的酸摻雜一般是在吡咯單元的β位碳上發(fā)生質(zhì)子化,帶正電荷的質(zhì)子轉(zhuǎn)移到聚吡咯分子鏈上并延展開來,同時(shí)帶負(fù)電的陰離子與聚合物分子鏈結(jié)合進(jìn)行摻雜[9],見圖1。

    圖1 質(zhì)子酸摻雜聚吡咯結(jié)構(gòu)示意圖

    本工作擬單獨(dú)考察聚吡咯的吸附性能。通過以不同質(zhì)子酸HNO3、HCl、H2SO4對聚吡咯的摻雜,來研究其吸附性能。通過樣品的FTIR、BET、Zeta電位、SEM等測試手段的表征,以及所制得樣品的吸附熱力學(xué)和吸附動力學(xué)的初步研究,來探討不同質(zhì)子酸摻雜聚吡咯的吸附性能的優(yōu)劣。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器

    吡咯單體(浙江臺州清泉醫(yī)藥化工有限公司,分析純)重蒸后充氮?dú)庵糜诒鋬?nèi)冷藏備用;硝酸、鹽酸、硫酸均為分析純購自北京化工廠;酸性紅 G (Acid Red G,ARG),市售,工業(yè)級,使用前經(jīng)重結(jié)晶;FeCl3分析純,天津市耀華化學(xué)試劑有限責(zé)任公司。

    產(chǎn)物的形貌采用 SEM (FESEM,Jeol,JSM-6700F,日本電子株式會社);產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)采用傅里葉紅外光譜(FTIR,Nicolet,F(xiàn)T-IR6000,德國布魯克儀器公司)進(jìn)行表征;以BET比表面積測試儀(Builder SSA-4200,彼奧德電子(北京)有限公司)對所得樣品的孔徑和比表面積進(jìn)行分析;以Malvern Zetasizer Nano ZS90型電位分析儀(英國馬爾文儀器公司)對樣品的Zeta電位進(jìn)行表征。以紫外-可見分光光度計(jì)(Agilent 8453,美國安捷倫科技有限公司)對吸附實(shí)驗(yàn)過程中溶液中的染料濃度進(jìn)行定性和定量測試。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 不同酸摻雜聚吡咯的制備

    在三口燒瓶內(nèi)分別加入0.1mol/L無機(jī)酸溶液30mL(未摻雜對照組,用30mL蒸餾水代替),置于5℃的恒溫水浴鍋中攪拌30min,再加入1.37mL吡咯(Py)單體至上述溶液,攪拌30min;接著用恒流泵以8r/min的恒速緩慢加入1.0mol/L的FeCl3溶液,反應(yīng)12h以上,對反應(yīng)液用真空抽濾,經(jīng)多次用水反復(fù)洗滌,并將產(chǎn)物置于50℃恒溫箱中干燥24h,研磨成粉狀裝袋標(biāo)記備用。

    1.2.2 吸附動力學(xué)研究方法

    通過設(shè)計(jì)預(yù)吸附實(shí)驗(yàn),確定吸附過程的最適pH值,由于在pH=4時(shí)樣品吸附率較pH=2有明顯上升,且酸性紅G溶液的原有pH值在4~5之間,因此選擇pH=4作為接下來吸附動力學(xué)和熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)的pH值條件。 在此基礎(chǔ)上進(jìn)行4種樣品的動力學(xué)實(shí)驗(yàn),并對他們的動力學(xué)過程進(jìn)行相應(yīng)的動力學(xué)方程擬合。擬合方程如表1所示。

    表1 吸附動力學(xué)模型表達(dá)式

    精確稱量80mg所制得的不同酸摻雜的聚吡咯樣品于大試管中,加入40mL質(zhì)量濃度為10mg/L的酸性紅G溶液。在室溫條件下磁力攪拌,進(jìn)行吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)。于1min、3min、5min、10min、20min、40min、60min分別取樣,并對樣品離心,取上清液測定其吸光度,并計(jì)算吸附劑的吸附量,直至吸附反應(yīng)達(dá)到平衡,以時(shí)間(t)-吸附量(qt)作圖,繪制吸附動力學(xué)曲線。再分別對質(zhì)量濃度為30mg/L、50mg/L的酸性紅G進(jìn)行相同實(shí)驗(yàn)。對4種樣品進(jìn)行了動力學(xué)實(shí)驗(yàn),并對其動力學(xué)過程進(jìn)行相應(yīng)的動力學(xué)方程擬合。

    1.2.3 吸附熱力學(xué)研究方法

    進(jìn)行吸附熱力學(xué)的實(shí)驗(yàn),對其吸附的熱力學(xué)過程進(jìn)行兩種吸附等溫式模型的擬合,并根據(jù)擬合結(jié)果,確定其熱力學(xué)參數(shù)。兩種吸附等溫式模型如表2所示。

    表2 吸附等溫式模型

    各稱取30mg某一種樣品于6個(gè)大試管中,同時(shí)于6個(gè)試管中分別加入濃度分別為5mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L的酸性紅G溶液各15mL,然后將試管于15℃恒溫條件下振蕩2h,使其達(dá)到吸附平衡,隨后離心取上清液,測其吸光度并記錄。分別再于25℃、35℃重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 不同酸摻雜聚吡咯的表征

    2.1.1 微觀形貌

    圖2是3種酸摻雜與未摻雜聚吡咯的掃描電鏡圖(SEM)。由圖2可見,4種樣品都呈顆粒狀堆積在一起,表現(xiàn)為經(jīng)典的菜花狀形貌。其中未摻雜樣、HCl摻雜、HNO3摻雜的樣品聚集在一起,并且十分緊密,只有H2SO4摻雜的聚吡咯顆粒比較分散,并且硫酸摻雜的聚吡咯樣品顆粒要小一些,顆粒直徑在0.5μm左右,其他3種樣品的粒徑都在1μm左右。顯示出硫酸摻雜得到的聚吡咯與其他樣品具有不同的聚集形態(tài)。

    2.1.2 結(jié)構(gòu)組成

    不同酸摻雜聚吡咯的紅外光譜如圖3所示。聚吡咯的特征吸收峰都出現(xiàn)在光譜中。在1570cm-1和1480cm-1為吡咯環(huán)骨架的振動吸收峰[11];1295cm-1、1093和1038cm-1為=C—H面內(nèi)彎曲振動吸收峰;3429cm-1為N—H伸縮振動吸收峰。1550cm-1為—NO2的振動吸收峰[12];1130cm-1為砜的振動吸收峰[12]。上述吸收峰證明合成的樣品中含有少量的摻雜劑,即制得了4種不同酸摻雜的聚吡咯材料。

    圖2 不同酸摻雜聚吡咯SEM圖

    圖3 不同酸摻雜聚吡咯的FT-IR圖

    表3 不同酸摻雜聚吡咯樣品的BET分析

    2.1.3 孔徑與比表面積

    在不同酸摻雜后,樣品的孔徑都有所下降,由表3可知,未摻雜樣的孔徑為70.48nm,其他3種酸摻雜的樣品孔徑都明顯低于未摻雜樣,說明在不同酸摻雜后,樣品的孔徑由于質(zhì)子酸摻雜導(dǎo)致分子空間結(jié)構(gòu)上的分枝較多較密,使得原先的孔徑在摻雜后減小。而比表面積里,不同酸摻雜后,除了硝酸摻雜聚吡咯比表面積有所減少外(4.235m2/g),其他樣品的比表面積都有所增加,比表面積的增大說明樣品在分子空間結(jié)構(gòu)中的空隙更多更小,這同時(shí)驗(yàn)證了孔徑的減小。而硝酸摻雜聚吡咯樣品的孔徑相較于未摻雜樣減小了,比表面積同時(shí)也減小了,原因可能是硝酸摻雜后導(dǎo)致聚吡咯分子表面有所凸起,比較緊密,空隙較少,導(dǎo)致體積有所增加而表面積增加不大,最終導(dǎo)致比表面減小,而同時(shí)這些突起將導(dǎo)致原有的孔徑減小。綜上所述,不同酸摻雜聚吡咯都會導(dǎo)致聚吡咯孔徑的大幅度減小,比表面積除了硝酸摻雜樣品降低外,其他兩種酸摻雜的樣品都有所提高,其中硫酸摻雜聚吡咯的比表面積最大,達(dá)到9.207m2/g。

    2.1.4 Zeta電位分析

    由圖4可知,在pH值小于10時(shí),4種樣品的Zeta電位均為正值,說明4種樣品顆粒表面均帶正電。且3種酸摻雜的聚吡咯樣品相比于未摻雜樣的正電荷數(shù)要高一些,而在pH值大于10之后,所有樣品的Zeta電位都變成了負(fù)值。就顆粒表面所帶電荷來說,在pH值達(dá)到12后,所有樣品的表面電荷數(shù)絕對值都在增加,且在pH=12時(shí)達(dá)到電荷數(shù)負(fù)值絕對值的最大值,而且3種酸摻雜的聚吡咯樣品顆粒表面電荷數(shù)絕對值要高于未摻雜樣,在3種酸摻雜的聚吡咯樣品中,又以鹽酸摻雜聚吡咯樣品的電荷數(shù)負(fù)值絕對值最高。

    2.2 不同酸摻雜聚吡咯吸附酸性紅G的動力學(xué)

    2.2.1 吸附動力學(xué)過程

    通過吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明樣品對于酸性紅G的吸附可分為兩個(gè)階段。由圖5可知,在剛開始與酸性紅G接觸的10min左右為一個(gè)快速吸附過程,這時(shí)吸附劑表面上的吸附位點(diǎn)較多,所以染料可以快速吸附到吸附劑表面;隨后是一個(gè)緩慢達(dá)到吸附平衡的過程。隨著吸附時(shí)間的延長,一是吸附劑表面的有效吸附位點(diǎn)減少,其次是染料的濃度也逐漸降低,染料分子的傳質(zhì)速率受到這兩個(gè)因素的影響而降低;另外被吸附的染料分子與溶液中游離的染料分子由于所帶電荷相同而相互排斥,導(dǎo)致后期的吸附速度減慢,最終達(dá)到平衡吸附過程。達(dá)到吸附平衡時(shí),未摻雜樣的平衡吸附量在3種濃度的酸性紅G里都是最高的,原因是質(zhì)子酸摻雜聚吡咯時(shí)與聚吡咯上的一些活性吸附位點(diǎn)結(jié)合,致使摻雜后的聚吡咯吸附位點(diǎn)有所減少,從而導(dǎo)致了最終平衡吸附量的減少。

    圖4 不同酸摻雜聚吡咯樣品的Zeta電位測試

    圖5 不同酸摻雜聚吡咯的吸附量與時(shí)間的關(guān)系

    2.2.2 吸附動力學(xué)線性擬合

    在酸性紅G染料濃度不同的情況下,不同吸附劑的平衡吸附量qe也是不盡相同的。由擬合結(jié)果計(jì)算出相關(guān)參數(shù)列于表4中,在酸性紅G染料濃度為10mg/L時(shí),測得的不同樣品的平衡吸附量值都比較接近,當(dāng)酸性紅G染料的濃度變?yōu)?0mg/L時(shí),所有樣品的平衡吸附量都有了一定的增大,且平衡吸附量的大小排序并沒有因?yàn)樗萌玖蠞舛鹊脑黾佣黠@改變,依然是未摻雜樣吸附量最大,達(dá)到9.124 mg/g,其他3種樣品依舊與10mg/L條件下得到的大小順序基本一致,從硫酸、鹽酸到硝酸依次減小,只有鹽酸與硝酸樣品的平衡吸附量改變使其排序互換。當(dāng)酸性紅G濃度升到50mg/L時(shí),4種樣品的平衡吸附量相較于從10mg/L和30mg/L平衡吸附量有所增加,但并沒有明顯的變化,平衡吸附量只增加了0.44~1.60mg/g,依舊是未摻雜樣的平衡吸附量最大。

    而對于兩種動力學(xué)方程的擬合相關(guān)性來說,在酸性紅G染料濃度為10mg/L時(shí),準(zhǔn)二級方程的擬合相關(guān)性系數(shù)R2均大于0.99,說明在該濃度下的吸附動力學(xué)過程更符合準(zhǔn)二級動力學(xué)方程。而未摻雜樣的準(zhǔn)二級反應(yīng)k2值也是4種樣品里最大的,說明未摻雜樣在吸附過程中的吸附速度是最快的,其次依序是硝酸、硫酸、鹽酸摻雜的樣品。當(dāng)酸性紅G染料的濃度變?yōu)?0mg/L時(shí),依然是準(zhǔn)二級反應(yīng)更適合此濃度下的吸附動力學(xué)過程,相關(guān)系數(shù)均在0.99以上,表現(xiàn)出良好的相關(guān)性。對于準(zhǔn)二級反應(yīng)參數(shù)k2可以看出,未摻雜樣的吸附速率依然是最快的。當(dāng)酸性紅G濃度升到50mg/L時(shí),除鹽酸的擬合相關(guān)性系數(shù)R2為0.9832外,其余樣品的擬合相關(guān)性系數(shù)R2均在0.99以上,而對于準(zhǔn)一級方程的擬合,相關(guān)性系數(shù)R2均未達(dá)到0.99。參看準(zhǔn)二級反應(yīng)參數(shù)k2的值發(fā)現(xiàn),硝酸摻雜樣品的k2值在4種樣品里是最大的,為0.0507,這表明硝酸摻雜樣品在吸附過程中吸附速率最快,但是其平衡吸附量在4種樣品里卻是最差的;未摻雜樣雖然沒能繼續(xù)作為吸附速率最快的樣品,只有0.0411,但其平衡吸附量最高。其他兩種樣品吸附速率要低于上述的硝酸摻雜樣品和未摻雜樣。在擬合方程里,準(zhǔn)二級方程的擬合相關(guān)性要優(yōu)于準(zhǔn)一級方程的擬合相關(guān)性。

    2.3 不同酸摻雜聚吡咯吸附的熱力學(xué)研究

    2.3.1 吸附熱力學(xué)過程

    不同酸摻雜聚吡咯吸附過程中酸性紅G平衡濃度與平衡吸附量之間的關(guān)系如圖6所示。

    2.3.2 吸附熱力學(xué)線性擬合

    通過熱力學(xué)Langmuir擬合與Freundlich擬合得出表5,3種制備的樣品對于Langmuir吸附等溫式擬合結(jié)果較好,相關(guān)性系數(shù)R2均在0.99以上。因此可以判斷出吸附過程是一種單層吸附過程。而所制得不同酸摻雜聚吡咯樣品在溫度升高時(shí)吸附量都有所上升,此規(guī)律可以通過接下來對吸附過程熱力學(xué)參數(shù)ΔG、ΔH、ΔS的計(jì)算來解釋。

    2.3.3 吸附過程熱力學(xué)參數(shù)的確定

    考查了288K、298K、308K 三個(gè)溫度下,不同酸摻雜聚吡咯吸附的過程。熱力學(xué)參數(shù)的計(jì)算見式(1)、式(2)。

    圖6 不同酸摻雜聚吡咯吸附熱力學(xué)關(guān)系

    聯(lián)立式(1)與式(2)得:

    表4 酸性紅G吸附動力學(xué)擬合參數(shù)表

    由于吸附等溫線符合Langmuir等溫方程,按式(3)由lnKL與1000/T做線性回歸計(jì)算得到ΔH的值,然后根據(jù)式(1)和式(2)求得ΔG和ΔS,如表6所示。

    ΔG值表征的是反應(yīng)過程中自發(fā)進(jìn)行的推動力大小,其負(fù)值絕對值越大,推動力越大。一般來說,物理吸附的ΔG絕對值小于化學(xué)吸附的ΔG絕對值,前者大致在-20~0kJ/mol,后者一般在-400~-80 kJ/mol[13]。在本實(shí)驗(yàn)中,所有樣品的ΔG值均為負(fù)值,表明所有的吸附過程都是自發(fā)進(jìn)行的。且同一種樣品的ΔG的絕對值隨著溫度的增加都在增大,說明升溫可以使所有樣品吸附過程的推動力增大。而且ΔG值均處于-16~-10kJ/mol內(nèi),因此屬于物理吸附。ΔS為負(fù)值,說明所有樣品的吸附過程均為熵減過程。這是因?yàn)樵诠桃何襟w系中同時(shí)存在著溶質(zhì)的吸附和溶劑的解吸,溶質(zhì)分子的吸附是一個(gè)熵減小的過程,自由度減小,而溶劑分子的解吸是一個(gè)熵增加的過程[14]。因此,吸附過程的熵變是兩者的總和。由溶劑置換理論可知水分子的解吸過程需要吸熱,而溶質(zhì)的吸附過程則需要放熱[15]。實(shí)驗(yàn)中樣品吸附過程的熵變?yōu)樨?fù)值,可以判斷出酸性紅G的吸附數(shù)目要高于水分子的解吸數(shù)目,且水分子解吸吸收的熱量必定大于酸性紅G吸附釋放的熱量,最終該過程表現(xiàn)為吸熱。這與計(jì)算得出的焓變值以及吸附等溫線中平衡吸附量隨溫度升高而升高的趨勢是一致的。通過以上熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)及研究表明,不同酸摻雜聚吡咯的吸附熱力學(xué)過程是一個(gè)吸熱、熵減和自發(fā)的過程。

    表6 不同酸摻雜聚吡咯吸附熱力學(xué)參數(shù)

    3 結(jié) 論

    以鹽酸、硝酸、硫酸作為摻雜劑,以化學(xué)氧化合成法合成摻雜態(tài)的聚吡咯,并分析了制得樣品的微觀形貌、紅外光譜、比表面積、等電點(diǎn)等特性。然后對所得樣品吸附酸性紅G進(jìn)行吸附動力學(xué)和吸附熱力學(xué)實(shí)驗(yàn),并進(jìn)行了動力學(xué)方程擬合和吸附等溫式擬合,并分析了吸附過程的熱力學(xué)參數(shù)。主要得出以下結(jié)論。

    (1)不同酸摻雜聚吡咯的微觀形貌都為經(jīng)典的菜花狀;摻雜后聚吡咯的孔徑有所減小,但比表面積除HNO3摻雜外都有所增大,由4.900m2/g增大到硫酸摻雜樣的9.207m2/g;所有樣品在pH值小于10時(shí)Zeta電位都為正值,其表面均帶有正電荷,pH值大于10以后均帶負(fù)電荷。

    (2)吸附動力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明聚吡咯樣品吸附過程符合準(zhǔn)二級動力學(xué)過程。

    (3)吸附熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明不同酸摻雜聚吡咯的吸附過程更符合Langmuir吸附等溫式,線性相關(guān)系數(shù)均在0.99以上,而對熱力學(xué)參數(shù)的計(jì)算得出不同酸摻雜聚吡咯的吸附是一個(gè)吸熱、熵減和自發(fā)過程,并且酸摻雜使吸附過程的推動力有所增加。

    [1] Chandra V,Kim K S. Highly selective adsorption of Hg2+by a polypyrrole–reduced graphene oxide composite[J].Chem. Commun.,2011(47):3942-3944.

    [2] Zhao Z Q,Chen X,Yang Q,et al. Selective adsorption toward toxic metal ions results in selective response:Electrochemical studies on a polupyrrole/reduced graphene oxide nanocomposite[J].Chem. Commun.,2012(48):2180-2182.

    [3] 高如琴,鄭水林,劉月,等. 硅藻土基多孔陶瓷的制備及其對孔雀石綠的吸附和降解[J].硅酸鹽學(xué)報(bào),2008,36(1):21-25.

    [4] 二乙烯三胺改性多壁碳納米管對溶液中Au(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)的吸附[J]. 高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報(bào),2012,33(3):586-590.

    [5] Seo H O,Kim D H,Kim K D,et al. Adsorption and desorption of toluene on nanoporous TiO2/SiO2prepared by atomic layer deposition (AlD):Influence of TiO2thin film thickness and humidity[J].Adsorption,2013,19(6):1181-1187.

    [6] Li J J,F(xiàn)eng J T,Yan W. Synthesis of polypyrrole-modified TiO2composite adsorbent and its adsorption performance on acid Red G[J].Journal of Applied Polymer Science, 2013,128(5):3231-3239.

    [7] Li J J,F(xiàn)eng J T,Yan W. Excellent adsorption and desorption characteristics of polypyrrole/TiO2composite for Methylene Blue[J].Applied Surface Science,2013,279:400-408.

    [8] Li J J,Zhang Q,F(xiàn)eng J T,et al. Synthesis of PPy-modified TiO2composite in H2SO4solution and its novel adsorption characteristics for organic dyes[J].Chemical Engineering Journal,2013,225:766-775.

    [9] 馮江濤,延衛(wèi),常青,等. 摻雜劑存在對聚吡咯性能和微觀形貌的影響評述[J]. 化工進(jìn)展,2010,29(6):1080-1085.

    [10] Ho Y S,Mckay G. Sorption of dye from aqueous solution by peat[J].Chemical Engineering Journal,1998,70:115-124.

    [11] Liang W,Lei J,Martin C R. Effect of synthesis temperature on the structure,doping level and charge-transport properties of polypyrrole[J].Synth. Met.,1992,52(2):227-239.

    [12] Theo K J,Wharton D,Leisel H,et al. Infrared and Raman study of interlayer anions,,andin Mg/Alhadrotalcite[J].American Mineralogist,2002,87(5-6):623-629.

    [13] Lu L,He J,Wei M,et al. Uptake of chloride ion from aqueous solution by calcined layered double hydroxides:Equilibrium and kinetic studies[J].Water Research,2006,40(4):735-743.

    [14] 李燕,施利文,劉志山,等.鄰甲酚在類水滑石,焙燒及改性類水滑石上的吸附[J].化學(xué)學(xué)報(bào),2012,70(6):683-690.

    [15] 張莎莎.淀粉及其衍生物對一水硬鋁石的抑制作用研究[D].長沙:中南大學(xué),2011.

    Adsorption properties of Acid Red G onto polypyrrole doped by various acids

    ZHANG Yu1,SU Xiang1,ZHOU Yuantao2,LI Jingjing1,F(xiàn)ENG Jiangtao1,YAN Wei1
    (1School of Energy and Power Engineering,Xian Jiaotong University,Xi’an 710049,Shaanxi,China;2Xi’ an Capital Water Company Limited,Xi’an 710068,Shaanxi,China)

    The conductivity of polypyrrole(PPy)will be greatly improved by doping. In addition,doping with various protonic acids may have a positive impact on the adsorption of PPy with the protonic acid doping mechanism. PPy doped with various acids(HCl,HNO3,H2SO4) and undoped PPy were synthesized by chemical polymerization. The structure and characteristics of the prepared samples were tested by scanning electron microscopy (SEM),F(xiàn)ourier transform infrared spectrum (FT-IR),specific surface area analysis (BET) and Zeta potential analysis. Then,the effects on the adsorption of Acid Red G onto the samples were studied. Kinetic experiments were conducted at suitable pH. The adsorption process followed the pseudo second-order kinetic equation. Also at this pH,thermodynamic experiments were conducted and data fitting indicated that the adsorption process tended to obey the Langmuir isotherm,with linear correlation coefficients more than 0.99. Thermodynamic parameters indicated that Acid Red G adsorption onto the samples was an endothermic entropy-driven spontaneous process.

    polypyrrole;adsorption;doping;Acid Red G

    TQ 317

    A

    1000-6613(2014)09-2286-07

    10.3969/j.issn.1000-6613.2014.09.009

    2014-01-13;修改稿日期:2014-01-28。

    國家自然科學(xué)基金青年基金(21307098)及中國博士后科學(xué)基金(2013M532053)項(xiàng)目。

    張瑜(1984—),女,碩士,助理工程師。聯(lián)系人:馮江濤,博士,講師,研究方向?yàn)榄h(huán)境吸附材料及導(dǎo)電聚合物材料。E-mail fjtes@mail.xjtu.edu.cn。

    猜你喜歡
    吡咯熱力學(xué)酸性
    酸性高砷污泥穩(wěn)定化固化的初步研究
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:28
    Au/聚吡咯復(fù)合材料吸附與催化性能的研究
    論證NO3-在酸性條件下的氧化性
    檸檬是酸性食物嗎
    Fe-C-Mn-Si-Cr的馬氏體開始轉(zhuǎn)變點(diǎn)的熱力學(xué)計(jì)算
    上海金屬(2016年1期)2016-11-23 05:17:24
    活塞的靜力學(xué)與熱力學(xué)仿真分析
    電子制作(2016年19期)2016-08-24 07:49:54
    嗜酸性脂膜炎1例與相關(guān)文獻(xiàn)淺析
    超聲波促進(jìn)合成新型吡咯α,β-不飽和酮
    一類非奇異黑洞的熱力學(xué)穩(wěn)定性
    聚吡咯結(jié)構(gòu)與導(dǎo)電性能的研究
    丝袜在线中文字幕| 免费少妇av软件| 精品视频人人做人人爽| 蜜桃国产av成人99| 美女午夜性视频免费| 99精品在免费线老司机午夜| 成人三级做爰电影| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 美女视频免费永久观看网站| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲色图综合在线观看| 精品国内亚洲2022精品成人 | 十八禁网站网址无遮挡| 91av网站免费观看| 免费人妻精品一区二区三区视频| 日本wwww免费看| 国产精品久久电影中文字幕 | 一区福利在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 男女下面插进去视频免费观看| 久久精品亚洲av国产电影网| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲国产中文字幕在线视频| 岛国在线观看网站| 日韩免费av在线播放| 波多野结衣av一区二区av| 18禁国产床啪视频网站| 久久中文字幕一级| 亚洲人成电影观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 国产精品欧美亚洲77777| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 国产精品亚洲一级av第二区| 午夜福利视频在线观看免费| 亚洲国产看品久久| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲精品一二三| 午夜福利免费观看在线| 成人手机av| 热99re8久久精品国产| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 高清av免费在线| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 热re99久久精品国产66热6| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲,欧美精品.| 丝袜美腿诱惑在线| av福利片在线| 黑人欧美特级aaaaaa片| 最近最新中文字幕大全电影3 | 黑人猛操日本美女一级片| 两人在一起打扑克的视频| 久久影院123| 日韩免费高清中文字幕av| 国产精品免费视频内射| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产精品二区激情视频| 久久精品91无色码中文字幕| 国产97色在线日韩免费| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 三上悠亚av全集在线观看| avwww免费| 欧美变态另类bdsm刘玥| 老鸭窝网址在线观看| 女警被强在线播放| 国产精品一区二区在线不卡| 精品久久久精品久久久| 大型黄色视频在线免费观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产单亲对白刺激| 9热在线视频观看99| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 十八禁网站免费在线| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产成人免费观看mmmm| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 一级a爱视频在线免费观看| 精品人妻1区二区| 高清视频免费观看一区二区| 51午夜福利影视在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 桃花免费在线播放| 在线观看免费高清a一片| 手机成人av网站| 欧美大码av| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产精品98久久久久久宅男小说| 超碰成人久久| 一本综合久久免费| 老司机在亚洲福利影院| 色婷婷久久久亚洲欧美| 我的亚洲天堂| 一级毛片女人18水好多| 三级毛片av免费| 国产男女超爽视频在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 丝袜在线中文字幕| 精品福利观看| 黄色毛片三级朝国网站| 黑人猛操日本美女一级片| 无人区码免费观看不卡 | 成年动漫av网址| 亚洲黑人精品在线| 欧美大码av| 黄色 视频免费看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 超色免费av| 正在播放国产对白刺激| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产精品一区二区在线观看99| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 欧美黄色片欧美黄色片| 亚洲国产av影院在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲男人天堂网一区| 国产xxxxx性猛交| 成人免费观看视频高清| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 男人操女人黄网站| 黄片播放在线免费| 色婷婷久久久亚洲欧美| 精品亚洲成a人片在线观看| www.999成人在线观看| 国产精品 国内视频| 国产成人欧美在线观看 | 亚洲avbb在线观看| 高清欧美精品videossex| 18禁观看日本| 女人久久www免费人成看片| 日本av免费视频播放| 少妇的丰满在线观看| 黑人操中国人逼视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 大香蕉久久网| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产激情久久老熟女| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲欧美激情在线| 精品少妇黑人巨大在线播放| 日韩人妻精品一区2区三区| 最新的欧美精品一区二区| 亚洲成国产人片在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产高清国产精品国产三级| 久久国产亚洲av麻豆专区| 窝窝影院91人妻| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产福利在线免费观看视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久精品国产a三级三级三级| 国产视频一区二区在线看| 国产成人免费无遮挡视频| 日韩中文字幕视频在线看片| 99riav亚洲国产免费| 性色av乱码一区二区三区2| 欧美精品高潮呻吟av久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 亚洲成人国产一区在线观看| 天天操日日干夜夜撸| 老司机午夜福利在线观看视频 | 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 精品午夜福利视频在线观看一区 | 国产99久久九九免费精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 曰老女人黄片| 下体分泌物呈黄色| 国产精品久久久久久精品电影小说| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 欧美大码av| 无限看片的www在线观看| 成年动漫av网址| 国产成人精品在线电影| 国产激情久久老熟女| 飞空精品影院首页| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一级片'在线观看视频| 亚洲三区欧美一区| 久久中文字幕人妻熟女| 国产精品一区二区免费欧美| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产成人影院久久av| 中文字幕高清在线视频| 国产av一区二区精品久久| 美女主播在线视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久国产精品大桥未久av| www.熟女人妻精品国产| 在线观看人妻少妇| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲第一青青草原| 777米奇影视久久| 一边摸一边做爽爽视频免费| 天堂中文最新版在线下载| 91大片在线观看| 国产男靠女视频免费网站| 一级片免费观看大全| 啦啦啦中文免费视频观看日本| tube8黄色片| 中国美女看黄片| 亚洲av成人一区二区三| 久久av网站| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲五月色婷婷综合| 国产精品一区二区在线观看99| av一本久久久久| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 大型av网站在线播放| 高潮久久久久久久久久久不卡| 天天影视国产精品| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 手机成人av网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产精品亚洲av一区麻豆| 激情视频va一区二区三区| 99精国产麻豆久久婷婷| 久久午夜综合久久蜜桃| 日本欧美视频一区| 国产成人免费观看mmmm| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 我要看黄色一级片免费的| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美一级毛片孕妇| 国产日韩欧美亚洲二区| 69精品国产乱码久久久| 午夜久久久在线观看| 国产日韩欧美视频二区| 国产福利在线免费观看视频| av电影中文网址| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 老司机福利观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 中国美女看黄片| 一本综合久久免费| 国产免费现黄频在线看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 新久久久久国产一级毛片| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产精品久久久久成人av| 亚洲熟妇熟女久久| 精品一区二区三区av网在线观看 | 五月开心婷婷网| 成人影院久久| 日韩成人在线观看一区二区三区| 美女主播在线视频| 超碰97精品在线观看| 亚洲黑人精品在线| 老司机亚洲免费影院| videosex国产| 精品少妇久久久久久888优播| 99re在线观看精品视频| 亚洲精品乱久久久久久| av天堂在线播放| 超色免费av| 国产老妇伦熟女老妇高清| 女性生殖器流出的白浆| 两个人看的免费小视频| 久热这里只有精品99| 十分钟在线观看高清视频www| 不卡一级毛片| 黄片大片在线免费观看| 国产精品1区2区在线观看. | 日本av免费视频播放| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 极品教师在线免费播放| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲国产欧美在线一区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 久久性视频一级片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 免费观看人在逋| 99国产精品99久久久久| 99国产精品免费福利视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产日韩欧美在线精品| 中文字幕色久视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 操美女的视频在线观看| 99久久人妻综合| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 在线观看舔阴道视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| a级毛片黄视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美中文综合在线视频| 一级黄色大片毛片| 岛国毛片在线播放| 久久久久国产一级毛片高清牌| 不卡av一区二区三区| 搡老岳熟女国产| 久久这里只有精品19| 超碰97精品在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 亚洲精品中文字幕在线视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 中文亚洲av片在线观看爽 | 男女高潮啪啪啪动态图| 啦啦啦免费观看视频1| 亚洲国产av影院在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 一二三四在线观看免费中文在| 满18在线观看网站| 亚洲一区中文字幕在线| 在线看a的网站| 欧美乱码精品一区二区三区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 精品高清国产在线一区| 国产三级黄色录像| 啦啦啦在线免费观看视频4| 亚洲成人国产一区在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 天天添夜夜摸| 亚洲国产欧美网| 99在线人妻在线中文字幕 | 黄色 视频免费看| 久久精品亚洲av国产电影网| 欧美日韩黄片免| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 在线观看一区二区三区激情| 亚洲精品乱久久久久久| 天天影视国产精品| 亚洲avbb在线观看| 国产av一区二区精品久久| 高清av免费在线| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 日韩大片免费观看网站| 亚洲第一av免费看| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 亚洲国产av影院在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 精品久久久久久电影网| 亚洲美女黄片视频| 首页视频小说图片口味搜索| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 成人免费观看视频高清| 亚洲av片天天在线观看| 极品教师在线免费播放| 不卡av一区二区三区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久精品国产亚洲av高清一级| 99九九在线精品视频| 天天添夜夜摸| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产亚洲精品久久久久5区| 一本大道久久a久久精品| 极品教师在线免费播放| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| cao死你这个sao货| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 天天添夜夜摸| 99国产精品一区二区三区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 亚洲中文日韩欧美视频| 99国产综合亚洲精品| 91精品国产国语对白视频| 99国产精品免费福利视频| 亚洲情色 制服丝袜| 在线观看免费视频网站a站| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日韩欧美国产一区二区入口| 国产麻豆69| 男女午夜视频在线观看| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 中文字幕精品免费在线观看视频| 男女下面插进去视频免费观看| 国产精品国产高清国产av | 国产亚洲欧美精品永久| 欧美黑人精品巨大| 精品第一国产精品| 国产在线免费精品| 一区二区三区乱码不卡18| 免费观看av网站的网址| 亚洲一区中文字幕在线| 1024视频免费在线观看| 亚洲三区欧美一区| 亚洲人成电影免费在线| 极品少妇高潮喷水抽搐| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产高清激情床上av| 亚洲精品国产色婷婷电影| 精品乱码久久久久久99久播| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 日韩中文字幕视频在线看片| 韩国精品一区二区三区| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美精品高潮呻吟av久久| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产成人免费观看mmmm| 精品国产一区二区三区四区第35| 久久久精品94久久精品| 国产不卡av网站在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 成人免费观看视频高清| av不卡在线播放| 亚洲黑人精品在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | videos熟女内射| 国产区一区二久久| 一区二区日韩欧美中文字幕| 最新美女视频免费是黄的| 深夜精品福利| 国产1区2区3区精品| 国产精品一区二区在线观看99| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 一进一出抽搐动态| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产亚洲欧美精品永久| 精品乱码久久久久久99久播| 91精品国产国语对白视频| 叶爱在线成人免费视频播放| 欧美日韩精品网址| 久久精品成人免费网站| 国产精品久久久久久精品古装| 午夜精品久久久久久毛片777| 18禁观看日本| 精品久久蜜臀av无| 亚洲精品一二三| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲av电影在线进入| 国产成+人综合+亚洲专区| 人成视频在线观看免费观看| 成人特级黄色片久久久久久久 | 亚洲熟女毛片儿| 免费观看a级毛片全部| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 久久久久国产一级毛片高清牌| 午夜福利一区二区在线看| 我的亚洲天堂| 亚洲九九香蕉| av免费在线观看网站| 欧美成狂野欧美在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产又色又爽无遮挡免费看| 久久久久久久久免费视频了| 国产男女超爽视频在线观看| 下体分泌物呈黄色| 麻豆国产av国片精品| 老熟女久久久| www.精华液| 99国产精品免费福利视频| 亚洲国产欧美网| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲精品国产区一区二| 最新在线观看一区二区三区| 他把我摸到了高潮在线观看 | 欧美黄色片欧美黄色片| 在线播放国产精品三级| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 中文字幕色久视频| 97在线人人人人妻| 国产熟女午夜一区二区三区| 国产成人欧美| 亚洲人成电影免费在线| 好男人电影高清在线观看| 久久精品成人免费网站| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产在线视频一区二区| 91大片在线观看| 欧美午夜高清在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 波多野结衣av一区二区av| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| av线在线观看网站| 精品国产乱码久久久久久小说| 热re99久久精品国产66热6| 亚洲人成电影观看| 欧美成人午夜精品| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲精品国产区一区二| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 精品亚洲成国产av| av一本久久久久| 国产亚洲欧美在线一区二区| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 新久久久久国产一级毛片| av一本久久久久| 久久精品人人爽人人爽视色| 水蜜桃什么品种好| 视频区图区小说| 一区福利在线观看| 丁香六月欧美| 在线看a的网站| 国产一区二区三区视频了| 在线av久久热| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲午夜理论影院| 亚洲精华国产精华精| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲综合色网址| 亚洲av美国av| 国产精品久久久久成人av| 久久精品亚洲av国产电影网| 在线观看人妻少妇| 人人澡人人妻人| 国产av精品麻豆| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 精品一区二区三卡| 高潮久久久久久久久久久不卡| 91av网站免费观看| 另类精品久久| 色综合欧美亚洲国产小说| 十八禁网站网址无遮挡| 五月天丁香电影| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 国产野战对白在线观看| 9色porny在线观看| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲精品国产区一区二| 亚洲国产欧美在线一区| 在线天堂中文资源库| 热99国产精品久久久久久7| 国产黄频视频在线观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 淫妇啪啪啪对白视频| 51午夜福利影视在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 老司机午夜福利在线观看视频 | 亚洲精品国产色婷婷电影| 老司机影院毛片| 午夜两性在线视频| 两人在一起打扑克的视频| 精品乱码久久久久久99久播| 超碰成人久久| 美女主播在线视频| 日韩欧美一区视频在线观看| 99国产精品99久久久久| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲精品在线观看二区| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲中文字幕日韩| 成人国语在线视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美性长视频在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 男女无遮挡免费网站观看| 午夜福利视频精品| 中国美女看黄片| 丁香六月天网| xxxhd国产人妻xxx| 电影成人av| 日本五十路高清| 91大片在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 国产男女超爽视频在线观看| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 人妻久久中文字幕网| 国产三级黄色录像| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 日韩大片免费观看网站| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美性长视频在线观看| 一进一出抽搐动态| 宅男免费午夜| www日本在线高清视频| 日韩有码中文字幕| 国产精品国产av在线观看| 一区二区三区乱码不卡18| 麻豆国产av国片精品| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产成+人综合+亚洲专区| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美午夜高清在线| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲第一青青草原| 久久久久网色| 亚洲伊人久久精品综合| 99re6热这里在线精品视频| 97人妻天天添夜夜摸| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲久久久国产精品| 国产精品98久久久久久宅男小说| 成人国产av品久久久| 午夜免费鲁丝| 国产精品 国内视频| 免费黄频网站在线观看国产| 怎么达到女性高潮| 亚洲一区二区三区欧美精品| 在线观看一区二区三区激情| 精品高清国产在线一区| 他把我摸到了高潮在线观看 | 国产黄频视频在线观看|