中藏藥中多種微量元素含量測定和形態(tài)分析研究進(jìn)展

任永麗　 董海峰　 利毛才讓

摘要 該文考察中藏藥藥用植物、動物、礦物微量元素的分布概況，并對中藏藥中多種微量元素含量測定和形態(tài)分析研究進(jìn)展進(jìn)行綜述，為中藏藥的進(jìn)一步開發(fā)利用提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞 中藏藥；微量元素；形態(tài)分析；綜述

中圖分類號 S567 文獻(xiàn)標(biāo)識碼

A 文章編號 0517-6611（2014）08-02301-02

Research Progress on Assaying and Form of Trace Elements in Chinese and Tibetan Medicine

REN Yongli et al （Nationality Normal College， Qinghai Normal University， Xining， Qinghai 810008）

Abstract The distribution of trace elements in many medicinal plants， animals， minerals of Chinese and Tibetan medicine was investigated， the content and form of many kinds of trace elements in Chinese and Tibetan medicine were reviewed， which will provide a reference for further development and utilization of Chinese and Tibetan medicine.

Key words Chinese and Tibetan medicine； Trace element； Form analysis； Review

中藏藥作為一個傳統(tǒng)的特色產(chǎn)業(yè)，已經(jīng)成為西部醫(yī)藥中的品牌，它具有效成分含量高、生物活性強(qiáng)、低毒、低污染等特點；同時對人體具有綜合調(diào)理、預(yù)防、保鍵、抗衰老等作用。近年來，隨著人們生活質(zhì)量的不斷提高，保健意識的增強(qiáng)，對中藏藥需求也不斷增加，中藏藥已成為研究熱點，對其開發(fā)和應(yīng)用在國內(nèi)外倍受關(guān)注。特別是對中藏藥中微量元素的研究取得了令人矚目的成績。尤其是近幾年來，對中藏藥的成分、藥理、毒性的研究，使傳統(tǒng)中藏藥向現(xiàn)代醫(yī)學(xué)發(fā)展，開辟了中藏藥產(chǎn)業(yè)發(fā)展的新天地。

中藏藥化學(xué)成分的研究報道較多，其中相關(guān)微量元素含量和形態(tài)分析的報道尤其甚多。中藏藥藥材中有些微量元素的含量分布具有一定的規(guī)律，微量元素特別是微量金屬元素的存在形態(tài)不同，呈現(xiàn)出的藥性作用、毒性強(qiáng)弱、人體吸收的程度差別很大，因此，研究中藏藥中微量金屬元素的作用，不僅要考慮其含量高低，更重要的是選擇合適研究分析手段、方法及元素存在形態(tài)以及藥理作用是關(guān)鍵。中藏藥中的元素形態(tài)分析已經(jīng)成為分析科學(xué)領(lǐng)域的一個重要分支。

1 中藏藥中金屬元素的分布及分析概況

中藏藥源于植物、礦物和動物，其所含的有效成分主要是有機(jī)化合物和許多無機(jī)成分，包含許多微量和常量元素。中藏藥中目前所發(fā)現(xiàn)的微量元素大致分為人體必需元素、非必需元素以及有害元素3大類。隨著近年來分離技術(shù)的發(fā)展，越來越多的研究者投入到了對中藏藥微量元素的研究中，取得比較明顯的研究成果。

利毛才讓等測定了藏茵陳等5種治療赤巴病藏藥中24種無機(jī)元素的含量[1]，探討所測元素中10種人體必需微量元素和4種人體必需常量元素分布與治療赤巴病藏藥的臨床功效的關(guān)系。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，治療赤巴病的5種藏藥中富含人體必需微量元素Fe、Zn、Mn、Cu和常量元素Na、Mg、K、Ca，且這些元素的分布模式具有一定的規(guī)律：Fe>Mn，Zn>Cu。表明治療赤巴病藏藥的臨床功效與其所含元素的分布具有一定的關(guān)系。孫建民等對中藥茯苓中Ca、Mg、Zn、Mn、Cu、Fe、Na和K 8種元素進(jìn)行初級形態(tài)分析[2]。用0.45 μm濾膜和LSA10吸附樹脂將茯苓水煎液中元素分為懸浮態(tài)、可溶態(tài)，可溶有機(jī)態(tài)和可溶無機(jī)態(tài)。結(jié)果表明，8種元素在可溶態(tài)中含量分別為原生藥中元素總量的34.6%～83.1%；是水煎液中元素總量的80%～99%；可溶有機(jī)態(tài)鉀、鈉含量分別為水煎液中各元素總量的3.2%和3.9%，其他6種元素在30.5%～52.2%。結(jié)果表明，茯苓水煎液中8種元素主要以可溶態(tài)形式存在，其中K和Na主要以無機(jī)形態(tài)存在，Ca、Mg、Zn、Mn、Cu、Fe含有較大比例的有機(jī)態(tài)。鄭琳等采用微波消解ICPAES法同時測定了4種藏藥，即二十五味驢血（元仁2）、三十五味沉香丸（元仁11）、九味牛黃丸（元仁12）和如意鵬鳥丸（元仁13）中的微量元素[3]。結(jié)果表明，4種藏藥均含有Cr、Zn、Mn、Cu、Fe、Ni、Co、Sn、Mo等 9種生命必需微量元素，可為藏藥配方及藏藥質(zhì)量的控制提供有意義的參考依據(jù)。熱增才旦等以銠為內(nèi)標(biāo)，用電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICPMS）測定智托潔白丸中Cr、Mn、Ni、Co、Cu、Zn、As、Pb、Fe、Se等10種微量元素的含量[4]。金建華等采用電感耦合等離子體-質(zhì)譜法（ICPMS）分析藏藥章松八味沉香散中鉻、鈷、銅、錳、鋅、鉬、鐵、鎳等8種微量元素的含量[5]，其中鐵、銅、鎳、錳含量較高，其他元素含量較低，藏藥章松八味沉香散中元素的分布特點與章松八味沉香散具有消心熱、寧心安神和行氣降壓之功效有關(guān)。姚艷紅等對紅景天中Mg、Fe、Mn、Cr、Cu、Zn、Ni、Co 8種微量元素進(jìn)行提取，分別采用0.45 μm濾膜、D101大孔樹脂，將紅景天水提液中的Mg、Fe、Mn、Cr、Cu、Zn、Ni、Co分為可溶態(tài)與懸浮態(tài)、有機(jī)態(tài)和無機(jī)態(tài)； 8種元素的總提取率在25.11%～73.59%，浸留比在0.389～2.860，懸浮態(tài)顆粒吸附率在25.87%～62.93%，可溶態(tài)中銅和鋅的有機(jī)態(tài)含量高于無機(jī)態(tài)[6]。楊若明等利用原子吸收光譜法，對產(chǎn)于青藏高原的藏草藥水母雪兔子和多刺綠絨蒿，測定了全藥材、水提液、醇提液中12種元素（Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Se、Zn、K、Ca、Mg、Cd、Pb）的含量[7]，以及水提液中各元素可溶態(tài)、水溶態(tài)的含量，同時采取正辛醇-水分配體系模擬藏藥水提液中各微量元素在人體胃腸中的分配情況，對藏藥中微量元素的初級形態(tài)進(jìn)行了分析，初步探討了酸度變化（人體胃腸酸度）對微量元素的影響，結(jié)合藏藥藥效討論其相關(guān)性，為進(jìn)一步研究微量元素與藏藥藥性、藥效的關(guān)系提供科學(xué)依據(jù)。藍(lán)葉芬采用濕法消解為樣品前處理方法，原子吸收分光光度法為元素測定方法，對藏醫(yī)常用的22種植物藥材和10種藏成藥中7種微量元素：Cu、Mn、Fe、Zn、Ni、Se、Cr等3種宏量元素K、Ca、Mg，以及Cd、Pb等2種有毒金屬元素的含量及分布進(jìn)行了測定[8]。對藏藥中微量元素的種類、含量相關(guān)性、在人體中的吸收進(jìn)行研究，找出其中聯(lián)系與分布規(guī)律，把藏醫(yī)藥物與環(huán)境、人聯(lián)系起來，從一個新的立足點來了解分析藏醫(yī)藥理論特點和精髓，為更進(jìn)一步發(fā)掘利用藏醫(yī)藥，促進(jìn)西部地區(qū)資源的大開發(fā)提供重要依據(jù)。王琴等在研究抗缺氧中藏藥微量元素的對應(yīng)分析時指出，中藏藥中人體必需的微量元素Fe、Mg、Co、Cu、Mn和Ni等含量比較高，與藥物療效密切相關(guān)，為研制新型的具有微量元素優(yōu)勢的藥物提供科學(xué)的依據(jù)[9]。

2 中藏藥中測定元素含量和分析元素形態(tài)的主要方法研究

隨著現(xiàn)代分析測試技術(shù)的飛速發(fā)展發(fā)展，用于中藏藥微量元素分析的方法日益增多。這些方法使復(fù)雜微量元素的形態(tài)、定量分析成為可能，從而滿足對復(fù)雜微量元素的測定需求，顯示了在中藏藥微量元素分析方面的巨大潛力。

2.1 高效液相色譜法（HPLC） 高效液相色譜法又稱“高壓液相色譜”、“高速液相色譜”、“高分離度液相色譜”和“近代柱色譜”等。高效液相色譜是色譜法的一個重要分支，以液體為流動相，采用高壓輸液系統(tǒng)，將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱，在柱內(nèi)各成分被分離后，進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測，從而實現(xiàn)對試樣的分析。該方法已成為化學(xué)、醫(yī)學(xué)、工業(yè)、農(nóng)學(xué)、商檢和法檢等學(xué)科領(lǐng)域中重要的分離分析技術(shù)。將高效液相色譜技術(shù)用于微量元素形態(tài)分析中，探索微量元素不同形態(tài)化合物分離分析的新體系，研究新的衍生方法，實現(xiàn)元素不同形態(tài)化合物的同時測定。

2.2 微波消解ICPMS法 電感耦合等離子體質(zhì)譜（inductively coupled plasma mass spectrometry，ICPMS）是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的一種分析技術(shù)，其通過獨特的接口將ICP的高溫電離特性與MS的靈敏、快速掃描優(yōu)點相結(jié)合形成了一種新型的多元素和同位素分析方法，該方法幾乎可分析地球上所有元素，且具有靈敏度高、分析速度快等優(yōu)點；且干擾少，精度高，線性范圍寬，分析速度快，在中藏藥微量元素分析中已被廣泛應(yīng)用[10]。用ICPMS測定，獲取各種樣品相應(yīng)濃度的系列測定值。以測定值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，由此求得各元素的線性方程及相關(guān)系數(shù)[11]。例如，此法在測定藏藥二十五味松石丸中的汞、金、鉛、銅死種金屬元素含量的測定時，有方法簡單、結(jié)果準(zhǔn)確、精確度高的特點。

2.3 原子吸收分光光度法 由待測元素?zé)舭l(fā)出的特征譜線通過供試品蒸氣時，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收，吸收遵循一般分光光度法的吸收定律，通過測定輻射光強(qiáng)度減弱的程度可求出供試品中待測元素的含量。通常借比較標(biāo)準(zhǔn)品和供試品的吸收度，求得樣品中待測元素的含量測定。

2.4 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICPAES法） 原子發(fā)射光譜法（AES）是利用樣品受到激發(fā)后發(fā)射出光譜的波長及強(qiáng)度對樣品進(jìn)行定性及定量分析方法。目前原子發(fā)射光譜法多用ICP作為光源，等離子體的高溫消除了火焰中存在的許多化學(xué)干擾，而且由于此時大多數(shù)元素都容易被激發(fā)，因此也可適用于難熔氧化物元素及難激發(fā)的元素。ICPAES法具有檢出限低、精確度高、選擇性好、線性范圍寬、分析速度快和測定范圍廣等優(yōu)點，并能同時測定多種元素，從而在中藏藥微量元素分析中得到了廣泛應(yīng)用，取得明顯效果[12]。

2.5 微波消解HGICPAES法 氫化物發(fā)生與電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法聯(lián)用是現(xiàn)代分析技術(shù)的一種重要手段，具有選擇性好、較高的靈敏度、抗干擾能力強(qiáng)和線性范圍寬等優(yōu)點而得到了廣泛應(yīng)用。微波消解技術(shù)具有快速、分解完全、元素?zé)o揮發(fā)損失和酸耗量少等優(yōu)點，已成為目前測定中藏藥中重金屬元素的最佳前處理方法，建立微波消解-氫化物發(fā)生（HG）ICPAES法測定中藏藥中微量元素，具有準(zhǔn)確、快速、檢出限低、靈敏度高和待測元素不受污染等特點[13]。

目前，其他許多方法在中藏藥微量元素的研究中也得到了應(yīng)用，有關(guān)不同測定方法的報道有很多，但由于中藏藥具有成分復(fù)雜和微量元素含量低等特點。因而，選擇中藏藥中微量元素測定方法的首要條件是靈敏度和選擇性，對其研究技術(shù)和方法還需廣大同仁不斷相互學(xué)習(xí)、交流。

3 小結(jié)與展望

近十幾年來，人們?nèi)找嬲J(rèn)識到中藏藥中微量元素對人們健康有重要的臨床意義，建立、健全中藏藥質(zhì)量控制及安全評價體系，制定中藏藥微量元素及其相應(yīng)的元素化學(xué)形態(tài)的規(guī)范化檢測方法是目前亟待解決的問題。從微量元素角度深入研究中藏藥，必定會使中藏藥中微量元素的測定在中藏藥現(xiàn)代化的進(jìn)程中發(fā)揮更大的作用，從而加速中藏藥走向國際市場的步伐，促進(jìn)我國中藏藥產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

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