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      淺析無機(jī)包膜劑加量對二氧化鈦顏料性能指標(biāo)的影響

      2014-05-07 04:49:16
      四川冶金 2014年1期
      關(guān)鍵詞:鈦白粉二氧化鈦包膜

      趙 金

      (攀鋼集團(tuán)重慶鈦業(yè)有限公司,重慶 400055)

      1 引言

      二氧化鈦,俗稱鈦白粉或鈦白,分子式TiO2,相對分子質(zhì)量79.9,英文名稱為Titanium Dioxide Pigment。鈦白粉是一種重要的化工原料,主要應(yīng)用于涂料、塑料、油墨和造紙等領(lǐng)域。二氧化鈦具有較強(qiáng)的光化學(xué)活性,若不經(jīng)過包膜處理,在太陽光、紫外線的照射下會生產(chǎn)光化學(xué)活性與所在體系發(fā)生反應(yīng),嚴(yán)重影響鈦白粉的應(yīng)用性能。

      包膜處理就是讓包膜劑在鈦白粉顆粒表面形成一層特殊的膜,使鈦白粉顆粒本身與外面介質(zhì)(空氣和油)隔開,防止鈦白粉的光化學(xué)活性影響油料的穩(wěn)定性和避免太陽光中紫外線的直接照射,從而提高鈦白粉的應(yīng)用性能。采用不同的包膜劑可以讓鈦白粉具有不同的應(yīng)用性能,本文通過分析不同的無機(jī)包膜劑的應(yīng)用,找到其對鈦白粉包膜的影響。

      2 二氧化鈦包膜處理原理

      2.1 二氧化鈦無機(jī)包膜處理理論

      二氧化鈦包膜處理也叫表面處理,主要理論有等電點理論和穩(wěn)定理論[1](D.L.V.O及HVC理論)。在實際生產(chǎn)中,我們應(yīng)用以上理論進(jìn)行包膜處理,通過改善二氧化鈦的表面性質(zhì),從而達(dá)到表面改性的目的,改性結(jié)果涉及到表面電荷的變化、表面積變化、以彌補(bǔ)二氧化鈦的光化學(xué)活性缺陷,提高二氧化鈦的分散性,對二氧化鈦的晶型結(jié)構(gòu),基本顏料性能沒有改變。

      2.2 無機(jī)包膜劑作用機(jī)理

      無機(jī)包膜劑處理的最主要功能是提高二氧化鈦耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性。在處理過程中通過沉淀或吸附,在二氧化鈦粒子表面形成一層或多層無機(jī)水和氧化物的包覆層。通過包覆層可以堵塞其晶格缺陷,遮蔽其表面上的光活化點,還可以使二氧化鈦不直接與分散介質(zhì)中的有機(jī)物接觸,防止有機(jī)介質(zhì)受二氧化鈦因紫外光照射后釋放出來的新生態(tài)氧的氧化而發(fā)生降解。

      無機(jī)包覆層可由一種金屬水和氧化物,也可以兩種或兩種以上的金屬水和氧化物構(gòu)成,通過控制不同的包膜工藝,可得到結(jié)構(gòu)和性能截然不同的包膜層,從而產(chǎn)生適應(yīng)不同應(yīng)用要求的二氧化鈦顏料。此外,還可以通過調(diào)整不同包膜劑之間的比例,包膜劑的添加量和表面處理時的溫度、Ph/時間長短等,從而改變二氧化鈦的表面電荷和包膜層的結(jié)構(gòu)及疏松度,提高其分散性和降低吸油量[2]。

      2.3 無機(jī)包膜處理方法

      濕法無機(jī)表面處理適用于無機(jī)表面處理,其可分為煮沸法、中和法、碳化法三種[3]。

      煮沸法是在強(qiáng)烈沸騰下使處理劑水解而沉積在鈦白粉顆粒上。此法適應(yīng)性差,水解不易徹底,過程緩慢,不易控制,故不常采用。

      中和法是在漿液中加入酸性或堿性包膜劑,在以堿或酸中和,使處理劑沉淀出來。

      碳化法是在含包膜劑的堿性鈦白粉漿液中通入CO2使處理劑沉淀。此法使硅鋁共沉淀形成的膜比中和法更均勻。

      干法無機(jī)表面處理是在氣流載帶下用噴霧方法使鈦白粉顆粒表面吸附一種金屬鹵化物,如 AlCl3、ZnCl2、ZrCl4或 TiCl4,再在含氧氣體存在下,焙燒使其氧化成氧化物或在過熱蒸汽等含水氣體存在下使其水解。此法可與后粉碎過程結(jié)合起來,就在氣流粉碎機(jī)內(nèi)處理。

      3 二氧化鈦無機(jī)包膜劑應(yīng)用研究

      3.1 無機(jī)包膜處理過程概述

      包膜過程采用中和法進(jìn)行研究。首先將煅燒后產(chǎn)物經(jīng)過粉碎,再加入分散劑制成漿料用砂磨進(jìn)行研磨,除去粗顆粒后制成水性分散漿料。然后在恒速的攪拌下、一定的溫度下,加入適當(dāng)包膜劑進(jìn)行包膜處理。通過調(diào)節(jié)漿料的PH值,使水合氧化物沉淀在TiO2粒子表面,這種沉淀物的形態(tài)根據(jù)沉淀條件而變化。常用無機(jī)處理劑有Al2(SO4)3、NaAlO2、Zr(SO4)2、Na2SiO3等。

      3.2 無機(jī)包膜劑的主要功能

      3.2.1 氧化鋁(Al2O3)

      氧化鋁包膜的作用,除了能在二氧化鈦表面形成一層保護(hù)層隔絕二氧化鈦與有機(jī)介質(zhì)的直接接觸外,Al2O3還能反射一部分紫外線,避免二氧化鈦過多的吸收紫外線而發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),以三氧化二鋁改性鈦白粉,它能使涂料具有良好的光澤,改善涂料的白度,提高涂料的抗粉化性能。

      鋁包膜可以單獨(dú)進(jìn)行,也可與SiO2、ZrO2、TiO2等一起進(jìn)行,鋁包膜劑通常使用硫酸鋁和偏鋁酸鈉。鋁鹽的包膜方式可以簡單表示如下:

      鋁鹽(硫酸鋁)+堿(氫氧化鈉→—)水合氧化鋁

      鋁酸鹽(偏鋁酸鈉)+酸(硫酸→—)水合氧化鋁

      其化學(xué)反應(yīng)式如下:

      氧化鋁包膜可以單獨(dú)進(jìn)行,俗稱單鋁包膜,但使用最多的是與SiO2一道進(jìn)行,通過不同Al2O3/SiO2比例,生產(chǎn)不同類型的二氧化鈦產(chǎn)品。

      通過測定不同Al2O3/SiO2包膜后二氧化鈦的吸油量和吸水量發(fā)現(xiàn),此類包膜劑中的Al2O3比例越高,它的吸油量和吸水量也越低,可見Al2O3是親油性的,它有助于二氧化鈦在有機(jī)介質(zhì)中的分散,所以在鈦白行業(yè)中,早就有一種“鋁親油、硅親水”的說法。

      3.2.2 氧化鋯(ZrO2)

      二氧化鋯包膜層不僅具有象二氧化鈦膜那樣的附著力促進(jìn)作用,而且還能掩蓋二氧化鈦晶格表面上的光活性基團(tuán)(TiOH),可以提高二氧化鈦的抗粉化性和光澤度。

      二氧化鋯包膜所用的鋯鹽,一般采用酸性鋯鹽如:Zr(SO4)2、ZrCl4、Zr(NO3)4等,但以采用Zr(SO4)2的較多,ZrO2包膜量一般占包膜二氧化鈦重量的0.5%~1%,太少對二氧化鈦的耐久性、抗粉化性作用不大,太多(超過2.5%)這種過渡金屬氧化物會對顏料的光學(xué)性能有相反的損害作用。

      3.2.3 氧化硅(SiO2)

      硅包膜一般不單獨(dú)進(jìn)行,通常與鋁包膜同時進(jìn)行,它最主要的作用是在二氧化鈦表面形成一層膜,使二氧化鈦粒子與有機(jī)介質(zhì)隔離,減少與介質(zhì)的接觸面積,堵塞TiO2上的光活化點,有效的保護(hù)二氧化鈦不受紫外線侵害,減低它的光化學(xué)活性,從而增加顏料的親水性。增加水分散性,提高顏料遮蓋力,并改善其抗粉化性能。

      最后,運(yùn)用大數(shù)據(jù)技術(shù)為企業(yè)財務(wù)內(nèi)控管理制度調(diào)整提供依據(jù)。大數(shù)據(jù)技術(shù)的應(yīng)用使得企業(yè)的數(shù)據(jù)分析能力有了很大的提升,這對于在財務(wù)內(nèi)控管理中深挖企業(yè)的財務(wù)漏洞和風(fēng)險有很大的幫助。通過大數(shù)據(jù)技術(shù)對于企業(yè)生產(chǎn)和經(jīng)營中的財務(wù)數(shù)據(jù)進(jìn)行挖掘和分析,對于企業(yè)財務(wù)資源的調(diào)配進(jìn)行全面的審視,找出其中不合理,可以進(jìn)一步改善的地方,從而幫助企業(yè)及時彌補(bǔ)財務(wù)漏洞,消弭財務(wù)風(fēng)險,為企業(yè)的經(jīng)營保駕護(hù)航。

      4 無機(jī)包膜處理實際應(yīng)用

      4.1 實際生產(chǎn)概述

      雷蒙打漿后的Ti02漿料經(jīng)砂磨研磨后送入表面處理罐,經(jīng)稀釋后,加入 Al2(SO4)3、NaAlO2、Zr(SO4)2等包膜劑進(jìn)行包膜處理。

      4.2 實際生產(chǎn)控制條件

      在實際生產(chǎn)中,影響無機(jī)包膜處理的因素有很多,下面幾點是主要影響無機(jī)包膜處理效果的因素。

      (1)包膜劑的純度

      包膜劑純度要高,雜質(zhì)要少,應(yīng)該制定嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)來檢驗。如無機(jī)包膜劑硫酸鋁含鐵量應(yīng)小于0.003%。

      (2)包膜劑的濃度

      包膜劑的濃度有一定的要求。一般配制的溶液濃度為90~110g/L。

      (3)PH 值

      (4)包膜劑添加速度

      添加速度應(yīng)控制慢一些;勻速加入。

      (5)反應(yīng)溫度

      無機(jī)表面處理一般反應(yīng)溫度控制在60℃。有機(jī)表面處理一般不高于200℃。

      總之,包膜處理的條件要根據(jù)各種不同性質(zhì)的二氧化鈦產(chǎn)品,選擇其最佳的處理控制條件。

      4.3 不同包膜劑應(yīng)用結(jié)果分析

      4.3.1 鋁包膜(Al2O3)

      采用不同鋁加量數(shù)據(jù)分析,數(shù)據(jù)情況如表1:

      表1 不同鋁加量情況統(tǒng)計表

      通過表1我們可以看出,吸油量的高低與鋁加量成正比,驗證了“鋁親油”這一說法。

      4.3.2 鋯包膜(ZrO2)

      采用不同鋯加量數(shù)據(jù)分析,數(shù)據(jù)情況如表2:

      表2 不同鋯加量情況統(tǒng)計表

      通過表2我們可以看出,亮度的高低與鋯加量成正比。

      5 結(jié)論

      無機(jī)包膜是提高二氧化鈦顏料性能指標(biāo)的重要手段之一。通過分析得出鋁包膜和鋯包膜對二氧化鈦顏料的亮度和吸油量有重要影響,都是成一定的正比關(guān)系,由于條件有限沒有對微量鋯鋁及過量鋯鋁加量進(jìn)行研究,希望在有條件下能更進(jìn)一步研究。

      [1]陳朝華,劉長河.鈦白粉生產(chǎn)及應(yīng)用技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005,8.

      [2]畢勝.鈦白粉生產(chǎn)表面處理[M].國家化工行業(yè)生產(chǎn)力促進(jìn)中心鈦白分中心,2004,10.

      [3]鄧捷,吳立峰.鈦白粉應(yīng)用手冊[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2005,1.

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