摘要:本文通過對我國煤炭工業(yè)的分析,從煤液化技術(shù)發(fā)展概況、煤液化反應(yīng)機理、煤液化工藝方法、煤液化經(jīng)典技術(shù)和煤液化技術(shù)新進展五個方面對煤液化技術(shù)研究現(xiàn)狀進行了分析與展望。
關(guān)鍵詞:煤炭工業(yè)煤液化煤液化技術(shù)煤間接液化法
1 概述
作為潔凈煤技術(shù)開發(fā)和應(yīng)用的重點,煤液化技術(shù)使當(dāng)今中國引起了越來越多的關(guān)注。究其原因在于,首先,煤液化的兩種實現(xiàn)手段,無論是煤直接液化技術(shù)或煤間接液化技術(shù),均具有較高的能效比,煤直接液化技術(shù)的能效比可以達到60%,而煤間接液化技術(shù)也可達到50-55%[1];其次,煤液化技術(shù)可用于生產(chǎn)烴類燃料、甲醇、二甲醚、合成蠟、氨等多種下游的石油和化工產(chǎn)品;再次,研究發(fā)現(xiàn)煤可以實現(xiàn)與生物質(zhì)共液化[2],選用不同的廢棄生物質(zhì)如塑料、紙、木屑等與煤進行共液化實驗,發(fā)現(xiàn)煤可在較低的溫度下液化。
2 煤液化技術(shù)發(fā)展概況
早在20世紀(jì)初期,德國就開始研究煤液化技術(shù)。1973 年的世界石油危機之后,煤液化技術(shù)進入了發(fā)展迅速的活躍期。這期間針對煤液化新工藝,德國、美國、日本等發(fā)達國家相繼開發(fā)幾十種,在不同程度上突破了工藝和技術(shù)。
3 煤液化反應(yīng)機理
3.1 直接液化機理 通常情況下,煤加氫液化機理就是采取措施讓煤受熱分解,同時產(chǎn)生自由基碎片,然后進行加氫處理,進而在一定程度上進行裂解,同時使結(jié)構(gòu)復(fù)雜的煤轉(zhuǎn)化成低分子液態(tài)產(chǎn)物,以及少量的氣態(tài)烴。[3]
3.2 直接液化過程 在隔絕空氣、高溫400℃-450℃條件下,實現(xiàn)煤的熱解。在熱解條件下,通過加氫氣、催化劑,以及加壓等,進而在一定程度上生成各種液化油。
3.3 間接液化過程 270℃-350℃下煤首先氣化制成合成氣(H2和CO),然后借助于催化劑的作用,在2.5MPa-
3.0MPa下加壓合成汽油。煤間接液化的一般步驟是:①煤的氣化;②合成氣的轉(zhuǎn)變;③粗合成氣的轉(zhuǎn)變;④合成反應(yīng);⑤合成氣的加工。
4 煤液化工藝方法
4.1 直接液化技術(shù)分類
4.1.1 溶解熱解液化法。利用重質(zhì)溶劑和輕質(zhì)溶劑對煤熱解抽提,可制得不同的油類,分別對應(yīng)于低灰分的提取物和重質(zhì)油為主的油類。
4.1.2 溶劑加氫抽提液化法。常見于溶劑精煉法(SRC)和供氫溶劑法(EDS)中,特點是使用H2、壓力不高。其中溶劑主要是分散催化劑和反應(yīng)物。
4.1.3 高壓催化加氫法。德國的直接液化工藝、美國的氫煤法等在生產(chǎn)工藝方面一般都屬于高壓催化加氫法。
4.1.4 煤和渣油聯(lián)合加工法。在生產(chǎn)過程中,渣油作為溶劑,在一定條件下與煤一起通過反應(yīng)器,無需循環(huán)油。
4.1.5 干餾液化法。所謂干餾液化法,就是通過熱解煤,得到焦油,通過加氫對焦油進行處理,進一步進行裂解和提質(zhì)。
4.2 間接液化工藝分類
4.2.1 MTG合成技術(shù)。對于MTG過程,Mobil公司通過開發(fā)反應(yīng)器系統(tǒng),對于固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器等進行絕熱處理。
4.2.2 Mobil兩段法。在Mobil兩段法生產(chǎn)工藝中,在第一段漿態(tài)床反應(yīng)器的作用下,堿性鐵催化劑懸浮在液體介質(zhì)中,借助漿態(tài)床反應(yīng)器以鼓泡形式將合成氣進行反應(yīng)。
4.2.3 MFT兩段法。合成氣經(jīng)過凈化處理后,進入第一段反應(yīng)器進行反應(yīng),在該反應(yīng)器內(nèi)裝有費-托合成催化劑,所生成的烴類、水,上述生成物隨即進入裝有分子篩催化劑的第二段反應(yīng)器,進行催化改質(zhì)反應(yīng)。
5 煤液化經(jīng)典技術(shù)
5.1 南非Sasol公司的煤間接液化 南非Sasol公司,目前F-T合成技術(shù)3個Sasol廠得到使用,并且每年用煤25Mt,生產(chǎn)出的液體燃料約5Mt。
5.2 日本NEDOL 工藝NEDOL的特點是:反應(yīng)壓力較低,反應(yīng)溫度為455℃-465℃,選用合成硫化鐵或天然硫鐵礦作為催化劑。
5.3 Shell公司技術(shù)Shell公司開發(fā)的中間餾分油(SMDS)工藝由合成石蠟烴(HPS)和石蠟烴的加氫裂解或加氫異構(gòu)化(HPC) 2個反應(yīng)過程制取發(fā)動機燃料。
6 煤液化技術(shù)新進展
6.1 開發(fā)使用新型催化劑在生產(chǎn)過程中,加入催化劑可以加快反應(yīng)速度,縮短液化過程時間,同時降低液化成本。
6.2 開發(fā)使用新型溶劑對于煤液化來說,主要經(jīng)歷:第一煤的溶解;第二是煤的溶解產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品油階。
6.3 煤間接液化技術(shù)與煤化工技術(shù)的融合趨勢采用煤間接液化技術(shù)會產(chǎn)生多種中間產(chǎn)品,與生產(chǎn)燃料相比,部分中間產(chǎn)品生產(chǎn)化工產(chǎn)品更具優(yōu)勢。
7 結(jié)語
在生產(chǎn)過程中,直接液化工藝通常情況下需要在高溫、高壓條件下才能進行,并且需要選擇合理的煤種,同時進行催化加氫進行液化,這樣產(chǎn)出的油在一定程度上含芳烴比較高。
參考文獻:
[1]Liu,Z.Clean Coal Technology:Direct and Indirect Coal-to-
Liquid Technologies.InterAcademy Council Report, Amsterdam,the Netherlands,2005.
[2]Taghiei MM,F(xiàn)eng Z,Huggins FE,et al.Coliquefaction of Waste Plastics with Coal[J].Energy Fuels,1994,8(6):1228-
1232.
[3]胡發(fā)亭,胡勁飛,李克健.煤與廢塑料共液化技術(shù)研究概況[J].煤化工,2004(3):14-18.