李 偉,柳和平,何利民,唐三川,汪朝武
(1. 貴州松桃金瑞錳業(yè)有限責(zé)任公司,貴州 銅仁 554313; 2. 中南大學(xué) 冶金與環(huán)境學(xué)院,湖南 長(zhǎng)沙 410012)
我國錳礦資源的特點(diǎn)是貧、雜、細(xì),絕大部分為貧錳礦,富錳礦石僅占總儲(chǔ)量的6.4%[1]。目前電解金屬錳(以下簡(jiǎn)稱:電解錳)生產(chǎn)使用的錳礦石平均品位為13%~15%,隨著錳礦資源的不斷開采,可使用的錳礦石品位還在不斷降低[2-3]。礦石品位越低,生產(chǎn)電解錳產(chǎn)生的渣量大,且通過浸出渣帶走的硫酸銨和硫酸錳就越多,從而造成資源利用率低。因此,采用國外進(jìn)口高品位錳礦生產(chǎn)電解錳成為電解錳生產(chǎn)廠家的新選擇。但進(jìn)口菱錳礦用于生產(chǎn)電解錳,其中較為突出的問題是在傳統(tǒng)的一段酸浸中錳浸出率較低,渣錳含量高[4]。本試驗(yàn)針對(duì)某國外進(jìn)口礦進(jìn)行了硫酸兩段逆流浸出試驗(yàn)研究,為生產(chǎn)實(shí)踐提供試驗(yàn)依據(jù)。
試驗(yàn)礦樣為國外進(jìn)口礦石,礦石的有用礦物主要是碳酸錳礦,脈石礦物質(zhì)主要是石英、石膏和長(zhǎng)石。原礦主要化學(xué)成分分析結(jié)果見表1,錳物相分析結(jié)果見表2。
表1 原礦主要化學(xué)成分分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%
表2 錳物相分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%
注:Ci表示各物相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
一段浸出試驗(yàn):原礦磨至一定細(xì)度,加入一定量的硫酸和電解錳陽極液,控制酸礦質(zhì)量比,放入水浴加熱的燒杯中攪拌浸出;反應(yīng)一段時(shí)間后,過濾,水洗浸出渣再烘干,對(duì)烘干尾渣稱重,分析尾渣的錳含量并計(jì)算出錳的浸出率。采用兩段逆流浸出法進(jìn)行綜合試驗(yàn):一段浸出時(shí)用二段浸出液和硫酸作為浸出劑;二段浸出時(shí)用陽極液浸出一段浸出渣。兩段浸出工藝流程如圖1所示。
圖1 進(jìn)口菱錳礦兩段浸出工藝流程
礦石破碎至-0.148 mm(-100目)占92%,在攪拌速度為300 r/min、溫度為50℃條件下加入硫酸和陽極液浸出5 h。不同酸礦質(zhì)量比對(duì)錳浸出率的影響試驗(yàn)結(jié)果見圖2。
圖2 錳浸出率隨酸礦質(zhì)量比的變化
由圖2看出,酸礦質(zhì)量比對(duì)錳的浸出率有較大的影響,錳浸出率隨酸礦比的升高而升高,酸礦質(zhì)量比為0.7時(shí),錳的浸出率為87.5%,酸礦質(zhì)量比為0.85時(shí),錳的浸出率可以達(dá)到90.34%,但當(dāng)酸礦質(zhì)量比進(jìn)一步增大時(shí),錳的浸出率提高不大;考慮到采用二段浸出工藝,第2段浸出時(shí)用高酸浸出一段浸出渣,而且余酸過高,會(huì)使后續(xù)工序消耗大量的中和劑。因此生產(chǎn)上第1段浸出酸礦質(zhì)量比控制在0.7比較合適。
礦石破碎至-0.148 mm占92%,控制攪拌速度為300 r/min、酸礦質(zhì)量比為0.7,在不同溫度下浸出5 h,不同反應(yīng)溫度對(duì)錳浸出率的影響試驗(yàn)結(jié)果見圖3。
圖3 錳浸出率隨浸出溫度的變化
由圖3可見:隨著浸出溫度的升高,錳浸出率也隨之升高;當(dāng)溫度為60℃時(shí),錳的浸出率為89.26%,浸出溫度繼續(xù)提高,雖然浸出率有所升高,但升高幅度不大,因此生產(chǎn)上選擇浸出溫度為60℃即可。
礦石破碎至-0.148 mm占92%,控制酸礦質(zhì)量比為0.7、浸出溫度為60℃、拌速度為300 r/min,考察錳浸出率與浸出時(shí)間的關(guān)系。試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。
圖4 錳浸出率隨浸出時(shí)間的變化
從圖4可以看到,錳浸出率隨著浸出反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而有所提高;浸出前1 h,浸出速度非常快,浸出0.5 h時(shí),錳浸出率達(dá)到65%,浸出1 h后錳浸出率達(dá)到80.2%;之后隨著浸出時(shí)間的延長(zhǎng),反應(yīng)趨于穩(wěn)定,浸出4 h后錳浸出率達(dá)到89.2%。
將礦石分別破碎至-0.148 mm、-0.124 mm(-120目)、-0.074 mm(-200目),控制酸礦質(zhì)量比為0.7、浸出溫度為60℃、拌速度為300 r/min,浸出時(shí)間為2 h,考察礦石細(xì)度對(duì)一段浸出錳浸出率的影響。試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。
1 -0.148 mm; 2 -0.124 mm; 3 -0.074 mm
從圖5可知,錳的浸出率隨礦石細(xì)度減小而提高。3種細(xì)度的礦石在浸出前1 h反應(yīng)都非常迅速,浸出1 h后錳浸出率都可達(dá)到80%以上;反應(yīng)2 h后,-0.124 mm細(xì)度的礦石和-0.074 mm細(xì)度的礦石浸出率相差不大??紤]到生產(chǎn)能耗方面,生產(chǎn)上選擇-0.124 mm的礦石細(xì)度比較合適。
在試驗(yàn)確定的優(yōu)化條件下,即礦石細(xì)度為-0.124 mm,一段浸出浸出溫度60℃,酸礦質(zhì)量比為0.7,浸出時(shí)間4 h,進(jìn)行兩段逆流綜合條件試驗(yàn),得到錳的總浸出率為98.33%,浸出渣錳含量為1.49%。
該進(jìn)口菱錳礦石的主要成分是碳酸錳,含有少量的硅酸錳和三氧化二錳。一段浸出錳浸出率隨酸礦質(zhì)量比升高而升高;提高浸出反應(yīng)溫度有利于提高錳浸出率;浸出反應(yīng)前1 h,反應(yīng)迅速,后期反應(yīng)趨于緩和;礦石細(xì)度越小,錳浸出率越高。一段浸出最佳條件為礦石細(xì)度-0.124 mm,浸出溫度60℃,酸礦質(zhì)量比為0.7,浸出時(shí)間4 h。最佳條件下,兩段逆流綜合條件試驗(yàn),得到錳的總浸出率為98.33%,浸出渣錳含量為1.49%。
參考文獻(xiàn):
[1] 梅光貴,張文山,曾湘波,等.中國錳業(yè)技術(shù)[M]. 長(zhǎng)沙:中南大學(xué)出版社,2011:23.
[2] 徐明哲. 中國錳礦石貿(mào)易供需現(xiàn)狀及趨勢(shì)[J]. 國際市場(chǎng),2011(4):78-81.
[3] 李維健. 進(jìn)口錳礦在電解金屬錳生產(chǎn)中的應(yīng)用前景[J]. 中國錳業(yè),2012,30(3):1-4.
[4] 周曉艷,潘涔軒,張玉秀,等. 從加納某碳酸錳礦石中浸出錳的試驗(yàn)研究[J]. 濕法冶金,2013,32(1):24-26.