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    PVA 和纖維素對 NR/廢棄PS海綿共混物物理性能的影響

    2014-04-14 02:29:15潘宏麗編譯
    世界橡膠工業(yè) 2014年8期
    關(guān)鍵詞:混物丙三醇膠乳

    楊 英, 潘宏麗 編譯

    (中國石油蘭州化工研究中心 《石化技術(shù)與應(yīng)用》編輯部,甘肅 蘭州 730060)

    PVA 和纖維素對 NR/廢棄PS海綿共混物物理性能的影響

    楊 英, 潘宏麗 編譯

    (中國石油蘭州化工研究中心 《石化技術(shù)與應(yīng)用》編輯部,甘肅 蘭州 730060)

    利用掃描電子顯微鏡(SEM)、動態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)等手段,考察了聚乙烯醇(PVA)和纖維素對以過氧化苯甲酰和馬來酸為交聯(lián)劑的天然橡膠(NR)與聚苯乙烯(PS)海綿共混物性能的影響。結(jié)果表明,添加 PVA后,共混物的溶脹比顯著降低;而加入纖維素則會導(dǎo)致共混物的硬度降低。廢棄PS海綿及 PVA 的加入可改善NR的應(yīng)力;將丙三醇作為增塑劑,把它添加進(jìn)共混物后可降低其應(yīng)力;纖維素在高聚物基體中具有良好的分散性。

    天然橡膠;廢棄聚苯乙烯海綿;聚乙烯醇;纖維素;溶脹;應(yīng)力-應(yīng)變;微觀結(jié)構(gòu)

    0 概 述

    天然橡膠(NR)具有良好的彈性、回彈性和阻尼特性等,被廣泛應(yīng)用于輪胎、膠管、手套、避孕套和氣球等橡膠制品,但應(yīng)用的同時還需考慮其較差的耐環(huán)境性及加工性能。聚苯乙烯(PS)常見于日常生活中,如包裝品、容器、海綿塊、家居用品等。PS主要用于制造盛裝冰淇淋、酸奶、果醬或干果的杯具,這是由于其具有易加工性,熔融范圍寬,剛性及透明度高,熱成型收縮率低,且成本低的優(yōu)點,但PS易碎。PS海綿耐烴類溶劑性差,易遭受來自周圍環(huán)境的應(yīng)力破壞,軟化點低,不適用于微波爐或冰箱中使用,需對其耐沖擊性能進(jìn)行改性。另外,由于PS不能自然降解,因此會造成環(huán)境污染。通過與NR共混,可改善廢棄PS海綿的性能,同時也可減少廢棄物的排放。由NR/PS共混得到的熱塑性彈性體具有良好的加工性、抗沖擊性及柔韌性,并具有橡膠的特性。共混物的性質(zhì)取決于制備方式。通常,廢棄 PS海綿主要應(yīng)用于混凝土的制備,經(jīng)熱處理后將其加入混凝土中。采用發(fā)泡PS海綿對泡沫陶瓷過濾材料進(jìn)行改性,結(jié)果表明,改性后的材料耐溫性高達(dá)1450 ℃。經(jīng)PS海綿改性后,鋁礬土的吸水性大幅度提高。通與NR共混,廢棄PS海綿的性能亦得到改善。

    文中研究了廢棄PS海綿、NR膠乳及纖維素共混物的制備方法及性能。在室溫下,將NR膠乳與廢棄PS海綿溶液混合,制備出共混物,并對該共混物的拉伸性能、硬度、微觀結(jié)構(gòu)及動態(tài)力學(xué)性能進(jìn)行了評價。

    1 實驗部分

    1.1 原材料

    NR 膠乳,干膠含量為60%,氨含量高,由Chalong膠乳工業(yè)有限公司生產(chǎn);纖維素,取自玉米葉(由泰國產(chǎn)),使用前需在10%的氫氧化鈉溶液中浸泡24 h,然后用水洗滌至中性,并于80 ℃下干燥之。廢棄PS泡沫取自本地。聚乙烯醇(PV?。┫礢onal 公司產(chǎn)品。馬來酸和丙三醇為Fluka 公司產(chǎn)品。二乙烯基苯(DVB)和過氧化苯甲酰(BPO)來自Merck Schuchardit OHG公司。

    1.2 共混物制備

    在室溫下,將廢棄PS海綿溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)與NR 膠乳(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,其中含有5 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%的PVА)混合,連續(xù)攪拌至混合均勻。然后依次加入BPO(0.5 g),5%丙三醇以及DVB 或馬來酸。將混合物倒在玻璃表面上澆鑄成厚度為0.55 mm 的板材,然后在環(huán)境溫度下使之干燥,接著再在80 ℃下干燥6 h。干燥后的試樣在 150 ℃下模壓(成型)10 h。成型后的試樣置于環(huán)境溫度下停放,待第二天使用。

    1.3 分析與表征

    稱取適量共混物(比表面積為 2.5 cm×2.5 cm,平均厚度 0.5 mm),在32 ℃下于甲苯溶劑中浸泡5 d,然后再置于50 ℃干燥箱中烘干(24 h)至恒定質(zhì)量。溶脹比按下式計算:

    式中:W1,W2分別為試樣的初始和溶脹后的質(zhì)量。

    采用由Jeol公司制造的 JMS-5800 LV 型掃描電子顯微鏡(SEM),于加速電壓為6 kV的條件下,觀察試樣斷面的微觀結(jié)構(gòu)。共混物試樣在液氮中脆斷,用雙面膠帶將其斷面固定在SEM上,于12 Pa真空度下噴金。采用Rheometrics Scientifi c公司的 DMTА V 型動態(tài)力學(xué)熱分析儀(DMT?。y定試樣的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,測試條件為:拉伸模式,30 ℃,10 Hz,應(yīng)變在不同條件下獲得試驗結(jié)果,DMTА裝置在負(fù)加載模式下運(yùn)行。

    采用由Lloу Intruments公司制造的萬能試驗機(jī),按АSTM D 412 中的方法對膠乳干膜進(jìn)行物理性能測試。分別從每個試樣上切取 5 個啞鈴狀試樣,計算其平均厚度,然后把試樣固定在拉伸試驗機(jī)的夾具上,以 500 mm/min 的速度拉伸。共混物的硬度按АSTM D 2240測定。使用高壓GPC設(shè)備(Waters),通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚苯乙烯廢棄海綿試樣的相對分子質(zhì)量和多分散性。配置了M 2410型差示折光檢測器,測試條件為:30 ℃,以四氫呋喃(THF)為流動相,流速為0.5 mL/min。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 纖維素及廢棄PS海綿的性質(zhì)

    圖1為廢棄PS海綿的GPC譜圖。廢棄PS海綿的數(shù)均相對分子質(zhì)量約為2.2×104g/mol,相對分子質(zhì)量分布與Shin等公布的數(shù)據(jù)相吻合。廢棄PS海綿的數(shù)均相對分子質(zhì)量為(1.6×104~2.6×105)g/mol。

    圖1 廢棄PS海綿的GPC 圖譜

    利用 FTIR 對經(jīng)處理后纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析,結(jié)果見圖 2。

    圖2 經(jīng)處理后纖維素的ATR-FTIR 圖譜

    由圖2可知,1085 cm-1和1238 cm-1處為經(jīng)處理后纖維素的酯鍵或OC=O 的伸縮振動吸收峰,1321 cm-1處的吸收峰歸屬于C—O的伸縮振動。這些現(xiàn)象說明對玉米葉已成功地進(jìn)行了改性。

    圖3示出了經(jīng)處理后玉米葉中纖維素的微觀形貌。由此可知,從玉米葉中提取的纖維直徑約為15 μm。

    圖3 經(jīng)處理后玉米葉中纖維素的 SEM 照片

    2.2 共混物的溶脹

    依據(jù)試樣在甲苯中的溶脹比,計算其交聯(lián)密度。PVА含量不同的NR/廢棄PS海綿共混物(50/50)、采用馬來酸在120 ℃下硫化60 min,再將交聯(lián)物浸漬于甲苯溶劑中5 d,而后測定其溶脹比。由圖4可見,加入PVА可使共混物的溶脹比略有降低。當(dāng)共混物中 PVА 含量分別為25,50,75,100份(質(zhì)量,下同)時,其溶脹比依次為 4.0,3.2,3.5,2.1。這表明在 PVА網(wǎng)絡(luò)與馬來酸之間發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。

    圖4 PVA 含量對共混物溶脹比的影響

    2.3 共混物的力學(xué)性能

    對含纖維素的 NR/廢棄PS海綿共混物的應(yīng)力-應(yīng)變曲線和硬度進(jìn)行了測定。由圖 5 可見,加入NR可使共混物硬度降低。當(dāng)共混物中NR 含量分別為0,30%,50%,70%,100%時,試樣的邵爾А硬度依次為 92,90,88,85,100。由圖6可見,加入纖維素后共混物的硬度顯著降低;當(dāng)共混物中纖維素含量分別為 5%,10%,15%,20%時,試樣的邵爾А硬度依次為 82,78,74,72。這可能是由于纖維素的應(yīng)力低于PS的緣故。

    圖5 NR含量對共混物硬度的影響

    圖6 纖維素含量對共混物硬度的影響

    由圖7可見,NR的應(yīng)力值最低;含PV?。ㄙ|(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)的共混物的應(yīng)力低于廢棄PS海綿。當(dāng)應(yīng)變?yōu)?%時,NR、廢棄PS海綿、含PVА(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)的NR/廢棄PS海綿共混物(50/50)的應(yīng)力依次為1.5×104Pa,5.0×104Pa和2.2×105Pa。

    圖7 幾種試樣的應(yīng)力-應(yīng)變曲線

    圖8 PVA 添加量對 NR/廢棄PS海綿(50/50)共混物應(yīng)力-應(yīng)變曲線的影響

    圖8示出了PVА對共混物應(yīng)力的影響。由圖可見,隨著PVА添加入量的增大,共混物的應(yīng)力增大;當(dāng)應(yīng)變?yōu)?.5%,PVА加入量分別為0份,25份和100份時,共混物的應(yīng)力依次為 1.0×105Pa,5.0×105Pa和1.08×105Pa。

    圖9示出了丙三醇對共混物應(yīng)力的影響。由圖可知,含丙三醇的試樣的應(yīng)力低于不含丙三醇試樣,這是由丙三醇的粒徑所致;當(dāng)應(yīng)變?yōu)?%時,含丙三醇(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%)的混合物的應(yīng)力為 1×105Pa,而不含丙三醇的則為 8×105Pa。

    圖9 丙三醇對含PVA(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%)的NR/廢棄PS海綿(50/50)共混物應(yīng)力-應(yīng)變曲線的影響

    2.4 共混物的微觀結(jié)構(gòu)

    圖10和圖11示出了共混物試樣斷面的微觀形態(tài)。由圖10可見,纖維素可以均勻地分散于共混物基質(zhì)中。由圖11可見,高PVА含量的共混物的斷面形態(tài)較低含量者粗糙。這可能是NR/廢棄PS海綿共混物與PVА的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,致使共混物不互容。

    圖10 不同纖維素含量的共混物的 SEM 照片

    圖11 不同 PVA 含量共混物的 SEM 照片

    3 結(jié) 論[1]

    a. 以NR膠乳、廢棄PS海綿、纖維素或PVА為原料,馬來酸和過氧化苯甲酰為交聯(lián)劑,制備出新型共混物。其中廢棄PS海綿的數(shù)均相對分子質(zhì)量約為2.2×104g/mol,纖維素的直徑約為10 μm。

    b. 加入PVА可改善共混物的溶脹性。

    c. 共混物的邵爾А硬度為90,加入纖維素導(dǎo)致共混物的硬度降低。

    d. 共混物的應(yīng)力值取決于PVА和丙三醇的添加量。

    e. SEM分析結(jié)果表明,纖維素在聚合物基質(zhì)中分散均勻。

    [1] Sa-Ad Riyajan. Effect of PVA and Cellulose on the Physical Properties of NR/PS Blend[J]. Kautschuk Gummi Kunststoffe, 2012,65(1-2):41-44.

    [責(zé)任編輯:翁小兵]

    TQ332.5

    B

    1671-8232(2014)08-0029-04

    2013-03-27

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