滑石粉、氧化鋅柱撐有機(jī)皂石復(fù)合填料對(duì)聚乳酸結(jié)晶及性能的影響

孫金陸，甄衛(wèi)軍

（新疆大學(xué)石油天然氣精細(xì)化工教育部（自治區(qū)）重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，新疆 烏魯木齊830046）

0 前言

聚乳酸是一種脂肪族聚酯類熱塑性材料［1］，其主要合成原料來源于可再生農(nóng)作物，是一種十分具有應(yīng)用前景的高性能材料，近年來被廣泛應(yīng)用在生物醫(yī)學(xué)、食品包裝、紡織工業(yè)以及工程塑料方面［2－3］。然而，在實(shí)際生產(chǎn)過程中聚乳酸存在沖擊強(qiáng)度較低、性脆、熱變形溫度低、結(jié)晶速率慢、結(jié)晶周期較長(zhǎng)等缺陷［4－7］，這些缺陷在一定程度上都影響了聚乳酸的發(fā)展與應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn)：少量無機(jī)層狀硅酸鹽可作為填料改性劑添加到聚乳酸基體中，不僅可以提高結(jié)晶速率，增強(qiáng)聚乳酸的結(jié)晶性能［8］，還可以增強(qiáng)聚乳酸材料的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能［9］。

滑石粉是一種無機(jī)成核劑，但因其表面含有親水基團(tuán)，具有較高的表面能，導(dǎo)致與疏水性的聚合物間的親和力較差［10］，因而對(duì)滑石粉進(jìn)行表面處理可提高滑石粉與聚合物的分散性與界面相容性。皂石是中國(guó)新疆所特有的三八面體結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽，其優(yōu)異的表面性能、膨脹性能、陽離子交換能力［11］而備受關(guān)注，將納米氧化鋅插層到皂石層間并用十六烷基三甲基溴化銨對(duì)其有機(jī)改性制備氧化鋅柱撐有機(jī)皂石。以氧化鋅柱撐有機(jī)皂石做為填料添加到聚乳酸材料中不僅能夠提高聚乳酸材料的性能，還可將納米氧化鋅的優(yōu)異性能賦予材料中。

本文采用溶液插層方法，以改性滑石粉與氧化鋅柱撐有機(jī)皂石作為復(fù)合填料添加到聚乳酸基質(zhì)中制備聚乳酸基納米復(fù)合材料，以期改善其結(jié)晶性能同時(shí)提高其韌性及熱穩(wěn)定性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料

聚乳酸，注塑級(jí)，相對(duì)分子質(zhì)量：8×104，深圳光華偉業(yè)有限公司；

ZnCl2，分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；

十六烷基三甲基溴化銨（CTAB），分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；

十八烷基三甲基溴化銨（1831），分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；

乙醇，分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；

皂石原礦、滑石粉，工業(yè)級(jí)，實(shí)驗(yàn)室提純，新疆托格瑪膠體有限公司；

三氯甲烷，分析純，天津市北辰方正試劑廠；

鹽酸，分析純，天津市北辰方正試劑廠；

NaOH，分析純，天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑廠；

滑石粉，工業(yè)級(jí)，新疆和靜滑石粉廠；

硅烷偶聯(lián)劑（KH570），工業(yè)級(jí)，成都市科龍化工試劑廠。

1.2 主要設(shè)備及儀器

微波反應(yīng)器，WBFY205，鞏義予華儀器有限公司；

熱重分析儀（TG），Q600，美國(guó)TA 公司；

X 射線衍射儀（XRD），Philip X'pert PRO，荷蘭Philip公司；

掃描電子顯微 鏡（SEM），Inspect F，荷蘭FEI公司；

萬能 材 料 試 驗(yàn) 機(jī)，Instron 4302，美 國(guó)Instron公司；

差示 掃 描 量 熱 儀（DSC），204Phoenix，德 國(guó)Netzsch公司；

偏光顯微鏡（PLM），LEICA DMLP，美國(guó)賽明國(guó)際股份有限公司。

1.3 樣品制備

氧化鋅柱撐有機(jī)皂石的制備：首先以微波水解法［12］制備氧化鋅柱撐皂石，取10g氧化鋅柱撐皂石制成10%的水溶液；將4.37g CTAB配制成300mL水溶液后用分液漏斗滴加到氧化鋅柱撐皂石溶液體系中，在水浴70 ℃的條件下充分?jǐn)嚢?h，用去離子水洗滌（0.1mol／L AgNO3檢驗(yàn)無Br－）、抽濾、干燥后獲得氧化鋅柱撐有機(jī)皂石；

改性滑石粉的制備：取5g滑石粉配制成315mL水溶液，在水浴溫度為80 ℃的條件下攪拌30min；取2g十八烷基三甲基溴化銨，滴加1 mL 左右濃鹽酸配制成130mL水溶液［13］，將十八烷基三甲基溴化銨水溶液滴加到滑石粉溶液體系中，水浴80 ℃的條件下繼續(xù)反 應(yīng)1.5 h 后 用80 ℃蒸 餾 水 洗 滌（0.1 mol／L AgNO3檢驗(yàn)無Br－）﹑抽濾﹑干燥后獲得柱撐改性滑石粉；按體積比為9∶1配制乙醇水溶液，取質(zhì)量為柱撐滑石粉質(zhì)量的5%～10%的KH570加入到配制好的乙醇水解液中，調(diào)節(jié)pH＝4.5左右水解15min［14］；取一定量柱撐滑石粉加入到水解后的KH570溶液中，80℃條件下反應(yīng)1h，抽濾、洗滌、干燥得到表面包覆改性滑石粉；

聚乳酸基納米復(fù)合材料的制備：將8.82g 聚乳酸加入到250mL燒杯中而后加入71mL的三氯甲烷，待聚乳酸完全溶解后，在常溫﹑劇烈攪拌的條件下加入一定量過篩后的氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉使氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉分散均勻在聚乳酸基體中，然后迅速倒入直徑160mm 有蓋培養(yǎng)皿中，常溫下置于通風(fēng)櫥中，待三氯甲烷完全揮發(fā)后，得到厚度約為0.5mm 的均勻薄膜，即聚乳酸基納米復(fù)合材料；過程中填料的添加量按照聚乳酸質(zhì)量的百分比計(jì)算，復(fù)合材料的組成及用量如表1所示。

表1 復(fù)合材料的組成及用量Tab.1 Composition of PLA based nanocomposites

1.4 性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征

XRD 分析：使用輻射源Cu靶（λ＝0.154nm），Ni濾波片，掃面范圍1.5°～60°，掃面速率0.1°／s，管電壓50kV，管電流35mA；

SEM 測(cè)試：加速電壓20kV，粉末經(jīng)超聲分散后噴金，觀察形貌；復(fù)合材料樣條取斷面，而后噴金，然后觀察形貌；

PLM 測(cè)試：將樣品以50℃／min升溫至200℃，保持恒溫5min，而后以50 ℃／min冷卻至130 ℃，在測(cè)試溫度下等溫結(jié)晶30min，觀察并拍照不同時(shí)間內(nèi)球晶的形成及生長(zhǎng)；

DSC分析：在N2氣氛中測(cè)試各試樣的熔融過程，升溫速度10 ℃／min，N2流量40 mL／min；稱取樣品5～8mg，在相同的環(huán)境溫度條件下，樣品首先從室溫以10 ℃／min的速率升溫升至200 ℃，恒溫5 min，記錄熔融曲線；

TG 分 析：樣 品 質(zhì) 量5 ～10 mg，升 溫 速 率10 ℃／min，測(cè)試范圍為室溫至450 ℃，N2氣氛；

拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率按照GB／T 8804.2—2003進(jìn)行測(cè)試，拉伸速度為5mm／min。

2 結(jié)果與討論

2.1 氧化鋅柱撐皂石與滑石粉的插層改性

從圖1（a）中可以看到與純?cè)硎啾妊趸\柱撐皂石的特征峰消失，表明皂石層片被剝離形成納米級(jí)皂石片層。在氧化鋅柱撐有機(jī)皂的XRD 譜圖中又出現(xiàn)了皂石的特征峰，這主要是在進(jìn)行氧化鋅柱撐皂石有機(jī)化時(shí)部分皂石層片自組裝回原來的層狀結(jié)構(gòu)，但其峰型微弱且向低角度平移表明對(duì)氧化鋅柱撐皂石有機(jī)改性是成功的。除此之外，還觀察到氧化鋅（100），（002），（101），（102），（110）的特征峰，這說明氧化鋅被插層到皂石層間。從圖1（b）中發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過十八烷基三甲基溴化銨預(yù)插層改性處理后，改性滑石粉的在9.42°左右的首衍射峰［15］與純滑石粉相比明顯減弱，并且向低角度區(qū)域平移。這表明滑石粉層間距增大，十八烷基三甲基溴化銨有機(jī)基團(tuán)嵌入到滑石粉層間形成插層滑石粉，這為下一步KH570 表面包覆提供條件。

圖1 樣品的XRD 譜圖Fig.1 XRD patterns of the samples

2.2 氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉的微觀形貌

從圖2（a）中看以觀察到純?cè)硎砻姹容^光滑平整，表面沒有顆粒附著并且呈現(xiàn)出規(guī)則的層狀結(jié)構(gòu)，而被插層有機(jī)改性后的氧化鋅柱撐有機(jī)皂石［圖2（b）］其皂石層片脫落，同時(shí)表面附著細(xì)小微粒，結(jié)合XRD 譜圖可知細(xì)小微粒物為納米氧化鋅，仔細(xì)觀察會(huì)發(fā)現(xiàn)部分氧化鋅發(fā)生了局部聚集現(xiàn)象。圖2（d）是經(jīng)預(yù)插層改性后又經(jīng)KH570表面改性的滑石粉SEM 照片，與純滑石粉［圖2（c）］相比預(yù)插層后的滑石粉片層厚度較小，少部分滑石粉層片被剝離并且可以看到片層表面分散附著微小顆粒。

2.3 聚乳酸基納米復(fù)合材料的力學(xué)性能

圖2 樣品的SEM 照片F(xiàn)ig.2 SEM images of the samples

圖3 氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉對(duì)聚乳酸基納米復(fù)合材料力學(xué)性能的影響Fig.3 Effects of ZnO pillared organic saponite and modified talc on mechanical properties of PLA based nanocomposites

從圖3（a）中可以看到，只添加改性滑石粉的聚乳酸復(fù)合材料與純聚乳酸相比其拉伸強(qiáng)度大幅度提高。在添加改性滑石粉的基礎(chǔ)上，少量氧化鋅柱撐有機(jī)皂石可進(jìn)一步提高材料的力學(xué)性能，當(dāng)材料中氧化鋅柱撐有機(jī)皂石含量為0.3份時(shí)，材料的拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值40.3 MPa，比純聚乳酸拉伸強(qiáng)度增加了約140.9%。原因可能是，經(jīng)十八烷基三甲基溴化銨預(yù)插層的滑石粉層間距增大，更有利于聚乳酸基質(zhì)插入到滑石粉片層之間，形成納米結(jié)構(gòu)的聚乳酸／滑石粉復(fù)合材料［16］。同時(shí)，被KH570包覆的滑石粉增加了與聚乳酸基體的界面相容性，并起到了良好的異相成核的作用，提高了聚乳酸的結(jié)晶性能，因而復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度明顯提高。但滑石粉獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu)極易發(fā)生剝離導(dǎo)致不斷出現(xiàn)新的表面，這使得在進(jìn)行滑石粉表面改性時(shí)不能徹底［17］，所以添加少量氧化鋅柱撐有機(jī)皂石可彌補(bǔ)滑石粉的不足，氧化鋅柱撐有機(jī)皂石以納米級(jí)的皂石層片存在于聚乳酸基質(zhì)中，并且有機(jī)化后的氧化鋅柱撐皂石具有良好的界面相容性與分散性以及異相成核作用，進(jìn)一步加速了聚乳酸的結(jié)晶速率，使聚乳酸基質(zhì)中的晶核數(shù)量增加，晶粒尺寸變小，結(jié)晶性能改善，從而進(jìn)一步增強(qiáng)復(fù)合材料的力學(xué)性能。圖3（b）表明復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率在助劑為0.1份處達(dá)到最大值，而后隨著填料的增加呈下降趨勢(shì)，但PMT 樣品的斷裂伸長(zhǎng)率整體高于PMTZ。這主要是因?yàn)榛郾砻婵蛇M(jìn)一步分層，在聚乳酸基質(zhì)內(nèi)部起到了潤(rùn)滑作用，使聚乳酸分子鏈的運(yùn)動(dòng)變得容易［18］，從而提高了復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率，但當(dāng)改性填料過量時(shí)，導(dǎo)致填料在聚乳酸基質(zhì)中分散不均，使聚乳酸分子鏈間距離增大，作用力減小，并且形成應(yīng)力據(jù)點(diǎn)，在外力的作用下容易斷裂。

2.4 聚乳酸基納米復(fù)合材料XRD 分析

如圖4所示，與純聚乳酸相比，復(fù)合材料PMT1在16.8°和19°附近出現(xiàn)一定強(qiáng)度衍射峰，這是聚乳酸α晶和β晶的典型體現(xiàn)［19－20］，并且衍射峰峰型尖銳，峰強(qiáng)度明顯增強(qiáng)，同時(shí)譜圖中滑石粉特征峰消失。這表明改性滑石粉在聚乳酸基質(zhì)中起到了良好的異相成核作用，提高了聚乳酸的結(jié)晶性能。這主要得益于改性滑石粉良好的界面相容性與分散性，并且表面改性前的預(yù)插層處理為形成插層型納米復(fù)合材料提供了條件。從譜圖中可以看到PMTZ3的皂石特征峰已經(jīng)消失，表明形成了剝離型的納米復(fù)合材料，衍射峰峰型與強(qiáng)度進(jìn)一步提高，尤其在16.8°處衍射峰強(qiáng)度大幅度提高，峰型尖銳，這表明氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與滑石粉可以協(xié)同促進(jìn)聚乳酸的結(jié)晶，同時(shí)在30°～40°之間出現(xiàn)氧化鋅的特征峰。這是因?yàn)楦男院蟮幕叟c氧化鋅柱撐有機(jī)皂增強(qiáng)了與聚乳酸基質(zhì)的界面相容性，在溶液狀態(tài)下可以更均勻的分散在聚乳酸基質(zhì)中，克服了聚乳酸結(jié)晶的能壘，而剝離型的納米皂石層片增加了聚乳酸結(jié)晶的晶核，起到良好的異相成核作用，誘導(dǎo)了聚乳酸基體的結(jié)晶，提高了聚乳酸的結(jié)晶性能。另外，在三氯甲烷的溶解作用下，聚乳酸分子鏈間的氫鍵作用被削弱，導(dǎo)致聚乳酸分子鏈的活動(dòng)性增強(qiáng)，在重結(jié)晶過程中降低了聚乳酸分子鏈進(jìn)入晶格的活化能。因而，最終聚乳酸基質(zhì)的結(jié)晶性能得以大幅度提高。

圖4 聚乳酸基納米復(fù)合材料的XRD 譜圖Fig.4 XRD of PLA based nanocomposites

2.5 復(fù)合材料的結(jié)晶形貌分析

從圖5可以看出，在相同結(jié)晶時(shí)間內(nèi)，添加改性滑石粉的復(fù)合材料［（圖5b）］結(jié)晶速率較快，與純聚乳酸（P0）相比，球晶數(shù)量明顯增多，同時(shí)球晶尺寸減小，材料的結(jié)晶性能得以提高。另外，添加少量氧化鋅柱撐有機(jī)皂石后［圖5（c）］，復(fù)合材料的結(jié)晶速率進(jìn)一步提高，從上圖可以看到，在相同時(shí)間內(nèi)材料PMTZ3已基本結(jié)晶完全，同時(shí)其結(jié)晶得到進(jìn)一步細(xì)化，提高了材料結(jié)晶性能。

圖5 樣品的PLM 照片（結(jié)晶時(shí)間30min）Fig.5 PLM images of the samples

2.6 復(fù)合材料的熱分析

表2中結(jié)晶度計(jì)算公式為：

式中 Xc——復(fù)合材料結(jié)晶度，%

ΔHc——結(jié)晶焓，J／g

ΔHm——熔融焓，J／g

f——復(fù)合材料中聚乳酸的百分含量，由于改性填料劑的添加量相對(duì)于PLA 含量極少，因此f 取值近似為100%

表2 聚乳酸基納米復(fù)合材料的DSC分析Tab.2 DSC data of PLA based nanocomposites

圖6是聚乳酸復(fù)合材料的DSC 曲線，曲線中各特征峰的值及復(fù)合材料的結(jié)晶度列于表2。由圖6和表2中分析得出，在添加氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉后，復(fù)合材料的Tg、Tm均向低溫區(qū)平移，并且冷結(jié)晶峰消失。這主要是因?yàn)榛郾旧韺?duì)聚乳酸有較強(qiáng)的異相成核作用［22－24］，而改性后的滑石粉與氧化鋅柱撐有機(jī)皂石又提高了聚乳酸基質(zhì)中有機(jī)相與無機(jī)相的相容性，這有助于降低聚乳酸結(jié)晶的活化能，使得結(jié)晶變得容易，同時(shí)抑制了冷結(jié)晶峰的形成。從表2 中可以看到與純聚乳酸（P0）相比，添加改性滑石粉與氧化鋅柱撐有機(jī)皂石可以明顯的提高復(fù)合材料的結(jié)晶度，這與前面的XRD 分析相吻合。另外，材料PMTZ3的結(jié)晶度提高最大為43.0%，比P0提高了87.0%，這是由于氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉起到了良好的異相成核作用，相互補(bǔ)足，共同提高了聚乳酸的結(jié)晶性能的原因。

圖6 PLA 基納米復(fù)合材料的DSC曲線Fig.6 DSC curves of PLA based nanocomposites

從圖7中可以看到，添加改性滑石粉后，復(fù)合材料的熱分解性質(zhì)有所提高。與此同時(shí)，添加的氧化鋅柱撐有機(jī)皂石可以進(jìn)一步提高復(fù)合材料的熱分解溫度。由圖7可知PMTZ3的熱分解溫度達(dá)到357.79 ℃，比純聚乳酸提高了7.07 ℃。這是因?yàn)樘砑友趸\柱撐有機(jī)皂石與滑石粉等無機(jī)填料可以阻隔材料的熱傳導(dǎo)作用，同時(shí)抑制了聚乳酸大分子鏈的運(yùn)動(dòng)，提高了材料熱分解時(shí)需要的能量，因而材料的熱穩(wěn)定性得以提高。

圖7 聚乳酸基納米復(fù)合材料的TG 曲線Fig.7 TG curves of PLA based nanocomposites

3 結(jié)論

（1）滑石粉經(jīng)過十八烷基三甲基溴化銨預(yù)插層改性處理后，在9.42°的首衍射峰明顯減弱，并且向低角度區(qū)域平移，滑石粉層間距增大，同時(shí)由于表面改性滑石粉與聚乳酸基體的良好界面相容性，也有利于制備插層型聚乳酸基納米復(fù)合材料；

（2）氧化鋅柱撐有機(jī)皂石被剝離形成納米級(jí)皂石片層，與改性滑石粉共同起到異相成核作用，復(fù)合材料PMTZ3的結(jié)晶度為43.0%，比P0提高了87.0%；

（3）添加0.3份氧化鋅柱撐有機(jī)皂石時(shí)，材料的拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值40.3 MPa，比純聚乳酸增加了約140.9%；復(fù)合材料的熱分解溫度達(dá)到357.79℃，比純聚乳酸提高了7.07 ℃；氧化鋅柱撐有機(jī)皂石與改性滑石粉的復(fù)合填料可有效提高聚乳酸基復(fù)合材料的力學(xué)性能及熱穩(wěn)定性。

［1］ Tang Z，Zhang C，Liu X，et al.The Crystallization Behavior and Mechanical Properties of Polylactic Acid in the Presence of a Crystal Nucleating Agent［J］.Journal of Applied Polymer Science，2012，125（2）：1108－1115.

［2］ Pillin I，Montrelay N，Bourmaud A，et al.Effect of Thermo－mechanical Cycles on the Physico－chemical Properties of Poly（lactic acid）［J］.Polymer Degradation and Stabili－ty，2008，93（2）：321－328.

［3］ Murariu M，F(xiàn)erreira A D S，Pluta M，et al.Polylactide（PLA）－CaSO4Composites Toughened with Low Molecular Weight and Polymeric Ester－like Plasticizers and Related Performances［J］.European Polymer Journal，2008，44（11）：3842－3852.

［4］ Li H，Huneault M A.Effect of Nucleation and Plasticization on the Crystallization of Poly（lactic acid）［J］.Polymer，2007，48（23）：6855－6866.

［5］ 余鳳湄，趙秀麗，王建華，等.熔融共混制備聚乳酸／蒙脫土納米復(fù)合材料及其性能研究［J］.塑料科技，2010，38（9）：32－36.Yu Fengmei，Zhao Xiuli，Wang Jianhua，et al.Properties and Preparation of Polylactide／Montmorillonite Nanocomposites by Melt Blending［J］.Plastics Science and Technology，2010，38（9）：32－36.

［6］ Pillin I，Montrelay N，Grohens Y.Thermo－mechanical Characterization of Plasticized PLA：Is the Miscibility the Only Significant Factor［J］.Polymer，2006，47（13）：4676－4682.

［7］ Auras R A，Harte B，Selke S，et al.Mechanical，Physical，and Barrier Properties of Poly（Lactied）Films［J］.Plastic Film ＆Sheeting，2003，19（2）：123－135.

［8］ Ray S S，Yamada K，Okamoto M，et al.New Polylactide／Layered Silicate Nanocomposites，4.Structure，Properties and Biodegradability［J］.Composite Interfaces，2003，10（4／5）：435－450.

［9］ Lewitus D，McCarthy S，Ophir A，et al.The Effect of Nanoclays on the Properties of PLLA－modified Polymers part 1：Mechanical and Thermal Properties［J］.Journal of Polymers and the Environment，2006，14，171－177.

［10］ 陳亞東，張慧波，彭振波.改性超細(xì)滑石粉及其對(duì)聚氨酯彈性體性能的影響［J］.工程塑料應(yīng)用，2007，35（9）：17－20.Chen Yadong，Zhang Huibo，Peng Zhenbo.Modification of Super Fine Talc Powder and the Effect on Properties of Polyurethane Elastomer［J］.Engineering Plastics Application，2007，35（9）：17－20.

［11］ 丁兆明，趙興森.鋰鎂皂土——一種稀缺礦物的形成機(jī)理和用途［J］.地質(zhì)與勘探，2000，36（4）：41－44.Ding Zhaoming，Zhao Xingsen.A Special Kind of Rare Minerals in the World－veegum，Its Formation and Special Use［J］.Geology and Prospecting，2000，36（4）：41－44.

［12］ 李 進(jìn)，甄衛(wèi)軍.聚乳酸／氧化鋅柱撐皂石納米復(fù)合材料制備、性能及結(jié)構(gòu)表征［J］.高分子學(xué)報(bào)，2013，（4）：534－541.Li Jin，Zhen weijun.Preparation and Characterization of Poly Lactic Acid／Zinc Oxide Pillared Saponite Nanocomposites［J］.Acta Polymerica Sinica，2013，（4）：534－541.

［13］ Kawasumi M，Hasegawa N，Kato M，et al.Preparation and Mechanical Properties of Polypropylene－Clay Hybrids［J］.Macromolecules，1997，30（20）：6333－6338.

［14］ Pastorini M T，Nunes R C R.Mica as a Filler for ABS／Polycarbonate Blends［J］.Journal of Applied Polymer Science，1999，74，1361－1365.

［15］ 張 競(jìng)，程曉春，徐青海，等.超細(xì)滑石粉／聚乳酸復(fù)合材料的制備與表征［J］.塑料工業(yè)，2011，39（12）：76－79.Zhang Jing，Cheng Xiaochun，Xu Qinghai，et al.Preparation and Characterization of Super Fine Talc Powder／PLA Composites［J］.China Plastics Industry，2011，39（12）：76－79.

［16］ 周興平，仰大勇，解孝林.原位聚合對(duì)PP／Talc復(fù)合材料微觀結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能的影響［C］／／2005年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集.北京：中國(guó)化學(xué)會(huì)，2005：423－426.

［17］ 劉英俊.滑石粉在塑料中的改性作用及應(yīng)用展望［J］.中國(guó)非金屬礦工業(yè)導(dǎo)報(bào)，2005，（4）：3－7.Liu Yingjun.Talc in Plastics Modification and Its Prospect of Application［J］.China Non－metallic Minerals Industry，2005，（4）：3－7.

［18］ 鄒 俊，舒 友，馬 騰，等.超細(xì)滑石粉填充聚乳酸共混薄膜的制備及性能的研究［J］.塑料工業(yè)，2010，38（11）：13－16.Zhou Jun，Shu You，Ma Teng，et al.Preparation and Properties Study of Ultra－fine Talc Filled Poly （lactic acid）Films［J］.China Plastics Industry，2010，38（11）：13－16.

［19］ 李旭娟，李忠明.聚乳酸結(jié)晶的研究進(jìn)展［J］.中國(guó)塑料，2006，20（10）：6－12.Li Xujuan，Li Zhongming.Research Advances in Poly（lactic acid）Crystallization［J］.China Plastics，2006，20（10）：6－12.

［20］ 鄒 俊，何 偉，張 競(jìng)，等.成核劑對(duì)聚乳酸結(jié)晶行為及熱性能的影響［J］.塑料科技，2012，40（2）：67－71.Zou Jun，He Wei，Zhang Jing，et al.Effects of Nucleation Agent on Crystallization and Thermal Properties of PLA［J］.Plastics Science and Technology，2012，40（2）：67－71.

［21］ Garlotta D.A Literature Review of Poly（lactic acid）［J］.Journal of Polymers and Environment 2001，9：63－84.

［22］ Suksut B.，Deeprasertkul C.Effect of Nucleating Agents on Physical Properties of Poly（lactic acid）and Its Blend with Natural Rubber［J］.Journal of Polymers and the Environment，2011，19（1）：288－296.

［23］ Fowlks A C，Narayan R.The Effect of Maleated Polylactic Acid（PLA）as an Interfacial Modifier in PLA－talc Composites［J］.Journal of Applied Polymer Science，2010，118（5）：2810－2820.

［24］ Battegazzore D，Bocchini S，F(xiàn)rache A.Crystallization Kinetics of Poly（lactic acid）－talc Composites［J］.Express Polymer Letters，2011，5：849－858.