• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    國(guó)內(nèi)聚酰亞胺薄膜發(fā)展概況

    2014-04-13 04:06:20馮俊杰任小龍姬亞寧
    中國(guó)塑料 2014年11期
    關(guān)鍵詞:絕緣材料雙軸聚酰亞胺

    馮俊杰,任小龍,姬亞寧

    (桂林電器科學(xué)研究院有限公司,廣西 桂林541004)

    0 前言

    PI薄膜經(jīng)過(guò)近50年的發(fā)展,已經(jīng)成為電工、電子領(lǐng)域重要的原材料之一,廣泛應(yīng)用于鐵路機(jī)車(chē)牽引、石油工業(yè)潛油、礦用電鏟、軋鋼和起重等使用條件與環(huán)境惡劣場(chǎng)合的電工絕緣,同時(shí)應(yīng)用于高溫電纜、電子產(chǎn)品、核電站、太陽(yáng)能光伏和風(fēng)能,以及國(guó)防軍工、原子能工業(yè)、宇宙空間技術(shù)等方面。PI薄膜在很寬的溫度范圍(-269~400 ℃)內(nèi)具有穩(wěn)定而優(yōu)異的物理、熱學(xué)、電和化學(xué)等性能,是聚酰胺(PA)、聚酯(PET)、聚丙烯(PP)等塑料薄膜無(wú)法比擬的[1-4]。

    隨著科技的日新月異與工業(yè)技術(shù)的蓬勃發(fā)展,PI薄膜除具有符合各類(lèi)產(chǎn)品的物性要求外,更具有高強(qiáng)度、高韌性、耐磨損、耐高溫、耐腐蝕等特殊性能,可符合輕、薄、短、小、高可靠性的設(shè)計(jì)要求。近年來(lái)高性能PI薄膜材料又成為微電子制造與封裝的關(guān)鍵性材料,廣泛應(yīng)用于超大規(guī)模集成電路的制造、自動(dòng)接合載帶(TAB)、柔性封裝基板、柔性連接帶線等方面。如PI薄膜柔性封裝基板正在代替?zhèn)鹘y(tǒng)的金屬銅引線框架直接附載集成電路(IC)芯片已成為微薄小型化電子產(chǎn)品的主流封裝技術(shù)等。本文從PI薄膜制造技術(shù)、產(chǎn)業(yè)發(fā)展概況、產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制片等方面介紹了國(guó)內(nèi)PI薄膜發(fā)展歷程。

    1 制造技術(shù)

    1.1 聚合工藝

    制造PI薄膜過(guò)程中需要預(yù)先合成聚酰胺酸(polyamic acid,PAA)樹(shù)脂,主要制造方式是在惰性氣體環(huán)境下采用溶液縮聚合成方法將芳香族二胺溶于極性溶劑中,勻速攪拌狀態(tài)下分多次少量加入芳香族二酐。當(dāng)加入二酐時(shí),溶液黏度逐漸增大,達(dá)到等摩爾比左右時(shí)黏度急劇變大,反應(yīng)基本終止。制備PAA 時(shí)的反應(yīng)條件如溫度、原材料、加料次序及原料比例等因素,對(duì)PAA 的性能有很大影響,如控制反應(yīng)溫度為10~20 ℃、反應(yīng)物濃度為15%~25%、原料純度大于99.5%,溶劑含水量小于0.05%,可制得高相 對(duì)分子質(zhì)量、性能 穩(wěn) 定的PAA 溶 液[5-9]。國(guó) 內(nèi)PI薄膜的聚合、亞胺化制造化學(xué)反應(yīng)方程多采用如圖1、2所示芳香族二酐和芳香族二胺合成制造的均苯、聯(lián)苯型。

    圖1 均苯型PI薄膜制備的化學(xué)反應(yīng)方程式Fig.1 Chemical reaction equation of benzene PI

    圖2 聯(lián)苯型PI薄膜制備的化學(xué)反應(yīng)方程式Fig.2 Chemical reaction equation of biphenyl PI

    1.2 制膜工藝

    國(guó)內(nèi)PI薄膜制造企業(yè)多采用溶液流延法,其包括了PI溶液流延法(化學(xué)環(huán)化法)和PAA 溶液流延法(加熱環(huán)化法)。溶液流延法通常為兩步法:第一步,將二酐和二胺溶在非質(zhì)子極性溶劑中,在較低溫度下反應(yīng)制得PI預(yù)聚體——PAA 溶液;第二步,利用PAA溶液進(jìn)行加工涂膜,去除溶劑后經(jīng)高溫處理形成PI。其中涂膜方法按其工藝的不同可分為浸漬法(鋁箔上膠法)、流延法(或鑄片法)和雙軸定向法[10-11]。

    (1)浸漬法,又稱(chēng)鋁箔法,是最早制造PI薄膜的方法之一,主要設(shè)備有反應(yīng)釜、消泡釜、上膠機(jī)、烘焙爐和剝離設(shè)備等。制造工藝過(guò)程:將作為底材的規(guī)定厚度鋁箔通過(guò)膠槽浸漬上PAA 溶液后進(jìn)入上膠機(jī)的烘箱烘焙干燥即可在鋁箔上形成PAA 薄膜,再將PAA 薄膜連同鋁箔一起進(jìn)入高溫烘焙爐進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)后剝離、切邊、收卷即可制得PI薄膜,成型工藝流程如圖3所示。

    圖3 浸漬法制膜工藝流程圖Fig.3 Flow chart of impregnation process

    (2)流延(或鑄片)法,也稱(chēng)為單軸拉伸法,是國(guó)內(nèi)PI薄膜制造企業(yè)主流制造方式,主要設(shè)備有合成系統(tǒng)、流延系統(tǒng)、亞胺化爐、收卷機(jī)等。流延系統(tǒng)由流延嘴、流延機(jī)、熱風(fēng)系統(tǒng)、回收系統(tǒng)等組成,其中流延嘴、熱風(fēng)系統(tǒng)是非常重要的組成部分,常見(jiàn)的熱風(fēng)系統(tǒng)分為熱風(fēng)逆行鋼帶的烘道式和熱風(fēng)垂直噴向鋼帶的靜壓箱式2種結(jié)構(gòu),后者可顯著地改變熱風(fēng)的分布均勻性,提高換熱效率,保證PAA 薄膜橫向一致性。另外,常見(jiàn)的供料分為恒壓流延嘴式和擠出流延模頭2 種方式,后者可顯著的改善薄膜厚度均勻性[12-16]。

    制造工藝過(guò)程為:PAA 溶液經(jīng)流延嘴與鋼帶間隙(或成型模頭)涂布到鋼帶或大型金屬旋轉(zhuǎn)輥筒上,干燥成為具有自支持性的PAA 凝膠狀膜后剝離。流延工序應(yīng)避免溫度、風(fēng)速、車(chē)速等因素造成的黏帶、氣泡等異常。流延法制造工藝均可單獨(dú)采用熱處理法或化學(xué)處理法以及采用熱處理與化學(xué)處理相結(jié)合的酰亞胺化方法,成型工藝流程如圖4所示。

    圖4 流延法制膜工藝流程圖Fig.4 Flow chart of casting process

    (3)雙軸定向法,也稱(chēng)為雙向拉伸法,制程相當(dāng)復(fù)雜,主要包括聚合、涂布、固化成膜、表面處理、熱處理、分條、配方、添加劑、溶劑回收等,其中聚合、涂布與流延法相同。固化成膜工藝即雙軸定向過(guò)程,縱向定位是在30~260℃對(duì)PAA薄膜進(jìn)行機(jī)械方向的單點(diǎn)定位;橫向定位是將PAA 薄膜預(yù)熱后進(jìn)行橫向擴(kuò)幅定位、亞胺化、熱定型等處理[17-26],成型工藝流程如圖5所示。

    圖5 雙軸定向法制膜工藝流程圖Fig.5 Flow chart of biaxial orientation process

    1.3 技術(shù)對(duì)比

    1.3.1 對(duì)薄膜產(chǎn)品性能的影響

    浸漬法制造的產(chǎn)品表面平整性、厚度均勺性、力學(xué)性能和電性能等較差,薄膜表面經(jīng)常粘有鋁粉,膜卷長(zhǎng)度受到限制,生產(chǎn)效率低;流延法制造的產(chǎn)品厚度均勻性好,表面干凈平整,薄膜長(zhǎng)度不受限制,可以連續(xù)化生產(chǎn),各方面性能較好,電氣性能、力學(xué)性能較浸漬法有所提高;雙軸定向法的薄膜除保持了流延法的特點(diǎn)外,其物理性能、電氣性能和熱穩(wěn)定性都有了顯著的提高。無(wú)論是浸漬法或者是流延法與雙軸定向法相比,其生產(chǎn)的PI薄膜拉伸強(qiáng)度均較低,雙軸定向法的PI薄膜結(jié)晶度、結(jié)晶取向及雙折射率、拉伸強(qiáng)度均較高,并接近國(guó)外水平,其中薄膜厚度范圍由30.0~80.0μm擴(kuò)大至12.0~125.0μm、結(jié)晶度提高24.8%、拉伸強(qiáng)度提高29.6%等[10]。

    1.3.2 對(duì)設(shè)備和工藝的要求

    浸漬法設(shè)備和工藝簡(jiǎn)單,流延法設(shè)備精度高,造價(jià)較高,工藝條件較苛刻,而雙軸定向法制造的PI薄膜的工藝過(guò)程復(fù)雜,生產(chǎn)條件苛刻,設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,投資較大。如浸膠法采用多道薄層浸涂工藝,要求PAA樹(shù)脂固含量不宜過(guò)高(8.0%~12.0%),而用于流延法或雙軸定向法制膜的PAA 樹(shù)脂則要求具有較高的固含量(15.0%~50.0%)。同時(shí),浸漬法要求PAA 樹(shù)脂合成溫度較低而流延法或者雙軸定向法則要求PAA 樹(shù)脂合成過(guò)程中采用較高的溫度70.0~80.0℃等。

    1.4 制造特點(diǎn)

    PI薄膜與其他PA、PET、PP等薄膜制造相比有其自身特點(diǎn)[27-28]:(1)PI薄膜所用成型物料是PAA 樹(shù)脂溶液,而非熔融成型物料;(2)樹(shù)脂并非終極聚合物PI而是中間品PAA;(3)制膜過(guò)程自始至終存在亞胺化化學(xué)反應(yīng)并揮發(fā)腐蝕性氣體,且要求物理加工與化學(xué)反應(yīng)同步;(4)制片是經(jīng)鋼帶或鑄片輥蒸發(fā)掉溶劑成為自支撐薄膜的方式而非簡(jiǎn)單的冷卻方式;(5)成膜工藝過(guò)程復(fù)雜;(6)拉伸倍數(shù)小,拉伸亞胺化溫度高,速度低,生產(chǎn)效率低;(7)樹(shù)脂合成必與制膜同時(shí)同地進(jìn)行;(8)流延及拉伸處理所產(chǎn)生的氣體均需回收等。

    2 發(fā)展歷程

    2.1 發(fā)展過(guò)程

    中國(guó)是開(kāi)發(fā)PI薄膜最早的國(guó)家之一。自20世紀(jì)60 年代初期起,上海合成樹(shù)脂研究所(簡(jiǎn)稱(chēng)上海所)、上海革新塑料廠、天津合成材料工業(yè)研究所、徐州造漆廠、哈爾濱絕緣材料廠、一機(jī)部北京電器科學(xué)研究院(現(xiàn)桂林電器科學(xué)研究院有限公司,簡(jiǎn)稱(chēng)桂林院)、中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所等單位先后對(duì)PI的主要品種進(jìn)行研究和開(kāi)發(fā),20世紀(jì)60年代末可以進(jìn)行小批量生產(chǎn)。20世紀(jì)70年代,由原機(jī)械部和化工部牽頭于60年代末在中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所、華東化工學(xué)院等樹(shù)脂研究單位成果的基礎(chǔ)上,上海所和桂林院分別用浸漬法和流延法工藝制造PI薄膜,其中上海所在上海革新塑料廠最早投產(chǎn)年產(chǎn)5t浸漬法PI薄膜,桂林院與天津絕緣材料廠、華東化工學(xué)院協(xié)作研制成功流延法生產(chǎn)均苯型PI薄膜的工藝路線[27-28]。

    1978年,桂林院從剖析世界名牌產(chǎn)品Kapton?H薄膜和國(guó)產(chǎn)薄膜的大分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)及性能的差異入手,通過(guò)反復(fù)摸索、驗(yàn)證確定了雙軸定向制造PI薄膜的工藝路線,與天津絕緣材料廠、機(jī)械部第七設(shè)計(jì)研究院共同協(xié)作,研制了制造雙軸定向PI薄膜的專(zhuān)用設(shè)備,在新設(shè)備上進(jìn)行了接近生產(chǎn)條件的制膜試驗(yàn)。1984年初即制得了成卷的雙軸定向PI薄膜樣品,試驗(yàn)結(jié)果表明新工藝完全能夠應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),主要性能均達(dá)到Kapton?H 的出廠標(biāo)準(zhǔn)。其研究成果突破了制造PI薄膜工藝和設(shè)備的許多技術(shù)關(guān)鍵,能使國(guó)產(chǎn)薄膜的性能有大幅度的提高,從而打破了十幾年來(lái)國(guó)產(chǎn)PI薄膜性能徘徊不前的局面。1993年,桂林院與深圳市能源總公司、香港港深繁榮投資促進(jìn)中心合資的深圳興邦電工器材有限公司完成國(guó)內(nèi)第一條產(chǎn)能60.0t/a、幅寬650~700mm 的雙軸拉伸PI薄膜的生產(chǎn)線。中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)所研發(fā)采用聚合的同時(shí)亞胺化處理方式制造聯(lián)苯型PI薄膜[29-30]。

    現(xiàn)階段,國(guó)內(nèi)已有深圳瑞華泰薄膜科技有限公司、溧陽(yáng)華晶科技公司、山東萬(wàn)達(dá)集團(tuán)、無(wú)錫高拓聚合材料有限公司、桂林電器科學(xué)研究院有限公司、江陰天華科技有限公司等近10家企業(yè)采用流延雙向拉伸工藝制造PI薄膜,相繼進(jìn)入到雙向拉伸PI薄膜的產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā),其中江陰天華、深圳瑞華泰、溧陽(yáng)華晶及桂林院的PI薄膜產(chǎn)品質(zhì)量在國(guó)內(nèi)已達(dá)到領(lǐng)先水平。

    國(guó)內(nèi)PI薄膜制造在樹(shù)脂合成、制造工藝、制造設(shè)備、制造規(guī)模、產(chǎn)品種類(lèi)及產(chǎn)品的關(guān)鍵性能均處于初級(jí)階段,與國(guó)外水平的差距還較大。近年來(lái),隨著市場(chǎng)需求的急劇增長(zhǎng),越來(lái)越多的青年學(xué)子和年長(zhǎng)學(xué)者同仁走入了PI薄膜生產(chǎn)理論和技術(shù)的研發(fā)領(lǐng)域,同時(shí)許多有志于民族工業(yè)的人士愿意投入足夠的力量和資金,力求改變PI薄膜技術(shù)與現(xiàn)代工業(yè)快速發(fā)展不相適應(yīng)的狀態(tài),使中國(guó)的PI薄膜制造技術(shù)與國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)和諧同步發(fā)展[27-28]。

    2.2 特點(diǎn)

    (1)國(guó)內(nèi)PI薄膜于1966 年開(kāi)發(fā),1969 年投產(chǎn),100%是自主研發(fā)的技術(shù),而產(chǎn)品90.0%用于電氣工程;(2)歷史原因造成國(guó)內(nèi)20年的研發(fā)工作停頓,制造水平與產(chǎn)品質(zhì)量目前尚落后于美、日兩國(guó);(3)經(jīng)歷了計(jì)劃經(jīng)濟(jì)時(shí)的對(duì)外封閉、改革開(kāi)放對(duì)外交流及引進(jìn)、國(guó)家機(jī)械制造水平提高、成熟的工藝及成套技術(shù)4個(gè)階段等。

    3 制造廠商

    3.1 概況

    國(guó)內(nèi)目前約有50家規(guī)模大小不等的PI薄膜制造廠商,2013年國(guó)內(nèi)各種規(guī)格的PI薄膜產(chǎn)量超5000.0t,國(guó)內(nèi)主要PI薄膜制造廠商的產(chǎn)業(yè)概況如表1所示。

    表1 國(guó)內(nèi)PI薄膜主要制造廠商、產(chǎn)能及產(chǎn)品概況Tab.1 Main manufacturers,production capacity and product of PI film in China

    國(guó)家“十二·五”期間,國(guó)內(nèi)PI薄膜的發(fā)展非常迅速,主要表現(xiàn)在制造企業(yè)數(shù)量急劇增加以及制造規(guī)模不斷擴(kuò)大,如丹邦科技計(jì)劃實(shí)施建設(shè)周期24 個(gè)月、年產(chǎn)PI薄膜300t(其中9.0μm 的150.0t/a,12.5μm的150.0t/a)、投資6.0億元的“微電子級(jí)高性能PI研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化”項(xiàng)目;株洲時(shí)代計(jì)劃引進(jìn)PI薄膜的1.0、1.5m 幅寬化學(xué)法制造產(chǎn)線項(xiàng)目;深圳瑞華泰聯(lián)手中科院化學(xué)研究所在深圳實(shí)施的高性能PI薄膜“國(guó)家高技術(shù)產(chǎn)業(yè)示范工程”項(xiàng)目,現(xiàn)已完成產(chǎn)能350t/a的3 條1.20m 幅寬高性能PI薄膜連續(xù)化生產(chǎn)線建設(shè),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,同時(shí),其未來(lái)規(guī)劃是投入15.0億元發(fā)展PI薄膜項(xiàng)目,拓展新材料業(yè)務(wù),建設(shè)產(chǎn)能達(dá)1500t/a的5條高性能產(chǎn)線二期工程;山東萬(wàn)達(dá)聯(lián)手中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所開(kāi)發(fā)建設(shè)的產(chǎn)能達(dá)200t/a新型高性能PI薄膜材料高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化示范項(xiàng)目通過(guò)國(guó)家級(jí)驗(yàn)收;華威引進(jìn)國(guó)外化學(xué)法產(chǎn)能達(dá)1000t/a雙向拉伸PI薄膜生產(chǎn)線;深圳惠程計(jì)劃實(shí)施建設(shè)的透明、高介電常數(shù)、低介電損耗等功能型PI薄膜生產(chǎn)線等[31-35]。高性能PI薄膜的制造技術(shù)主要掌握在美國(guó)和日本等發(fā)達(dá)國(guó)家手中,美國(guó)杜邦公司是PI薄膜的最早和最大的制造廠商,其專(zhuān)有生產(chǎn)技術(shù)至今仍處于壟斷地位,國(guó)內(nèi)PI薄膜在部分領(lǐng)域的研究和應(yīng)用已經(jīng)達(dá)到世界先進(jìn)水平,但與國(guó)外產(chǎn)品相比仍存在較大差距,主要表現(xiàn)為:(1)制造產(chǎn)量小;(2)品種少且規(guī)格不齊全;(3)產(chǎn)品質(zhì)量差;(4)應(yīng)用范圍窄;(5)制造精細(xì)化程度低;(6)原料價(jià)較高且品種少;(7)廢膜處理難度大;(8)產(chǎn)線可靠性、穩(wěn)定性、自動(dòng)化程度及效率低等。

    4 質(zhì)量概況

    4.1 通用型

    國(guó)內(nèi)PI薄膜的質(zhì)量發(fā)展同PI薄膜制造技術(shù)一樣,經(jīng)歷了浸漬法(6050)、流延法(6051)、雙軸定向法(6052)3個(gè)階段[36-39]。PI薄膜產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)具體發(fā)展過(guò)程如表2 所示,PI薄膜各標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容及差異見(jiàn)表3。

    表2 國(guó)內(nèi)PI薄膜質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制修訂發(fā)展歷程Tab.2 Development process of PI film quality standard system in China

    表3 國(guó)內(nèi)PI薄膜主要標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容及差異Tal.3 Content and difference of PI film standard in China

    4.2 功能型

    由2011年08月06日國(guó)家能源局發(fā)布,桂林電科院、恒通時(shí)代、蘇州巨峰、江蘇冰城等制定的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NB/T 31020—2011《風(fēng)力發(fā)電匝間絕緣用耐電暈聚酰亞胺薄膜》于2011 年11 月01 日實(shí)施,主要對(duì)CR、FCR、FCRF 3種型號(hào)薄膜從外觀、膜卷與管芯、尺寸、性能要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等方面進(jìn)行了規(guī)范,除滿足薄膜基本外觀要求外,特別是提出了相對(duì)密度在(1530±15)kg/m3、耐電暈性≥30.0min、長(zhǎng)期耐熱性溫度指數(shù)≥200等要求,更加具體地規(guī)范了耐電暈性測(cè)試方法[40]。

    4.3 其他

    由撓性覆銅板行業(yè)制修訂的有關(guān)PI薄膜應(yīng)用過(guò)程中的性能要求標(biāo)準(zhǔn),如JIS C 6472—1995《撓性印制線路板用覆銅箔聚酯薄膜和聚酰亞胺薄膜》替代GB/T 13555—1992《撓性印制電路用聚酰亞胺薄膜覆銅板》,GB/T 13555—1992《印制電路用撓性覆銅箔聚酰亞胺薄膜》、GB/T 14709—1993《撓性印制電路用涂膠聚酰亞胺薄膜》、GB/T 13555—20XX《撓性印制電路用聚酰亞胺薄膜覆銅板》等[41-42],所規(guī)定采用PI基膜均應(yīng)符合相應(yīng)PI薄膜的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求,所不同的是對(duì)PI基膜標(biāo)稱(chēng)厚度、厚度公差存有差異,具體如表4中規(guī)定。

    5 發(fā)展趨勢(shì)

    5.1 政府導(dǎo)向

    國(guó)家有關(guān)部門(mén)應(yīng)從政策方面加以引導(dǎo),加大支持力度,使PI薄膜產(chǎn)業(yè)成為力量集中、市場(chǎng)規(guī)范、發(fā)展有序的行業(yè)。建議實(shí)施“政產(chǎn)學(xué)研用”一體化,批準(zhǔn)建立協(xié)同創(chuàng)新中心,增設(shè)行業(yè)信息共享平臺(tái),重點(diǎn)項(xiàng)目列入“973”、“863”和“支撐”等高層次研發(fā)計(jì)劃,如2014年“973”計(jì)劃將PI薄膜的低熱膨脹化、無(wú)色透明化和高耐熱化等作為研究重點(diǎn)。

    表4 撓性覆銅板行業(yè)對(duì)PI薄膜標(biāo)稱(chēng)厚度及厚度公差的要求Tab.4 Requirements of thickness and thickness tolerance on polyimide film in FCCL industry

    5.2 產(chǎn)業(yè)規(guī)模

    國(guó)內(nèi)PI薄膜單機(jī)最大產(chǎn)能為100.0t(25.0μm)且企業(yè)制造規(guī)?;驹?00t/a以下,通過(guò)提高單機(jī)產(chǎn)能、企業(yè)強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合或兼并重組等措施凸顯規(guī)模優(yōu)勢(shì),通過(guò)吸引國(guó)內(nèi)外公司、個(gè)人等投資增加融資渠道,使企業(yè)能夠有足夠的實(shí)力投人到研發(fā)與生產(chǎn)中,提高競(jìng)爭(zhēng)力[43-44]。

    5.3 品種擴(kuò)展

    研發(fā)主要通過(guò)分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、新合成技術(shù)以及納米復(fù)合等措施實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的系列化和功能化,不斷擴(kuò)大新品種和用途,提高市場(chǎng)占有率[46-49]。主要包括:(1)超?。ā?.5μm);(2)低介電常數(shù);(3)低收縮;(4)熱塑性PI與熱固性PI多層復(fù)合;(5)高強(qiáng)度和高模量;(6)電池隔膜;(7)耐電暈型;(8)導(dǎo)電膜;(9)無(wú)色透明;(10)低吸水率等。另外,同時(shí)開(kāi)展:(1)掌握住市場(chǎng)動(dòng)向,積極對(duì)外合作;(2)引進(jìn)先進(jìn)技術(shù)廠商與其合作開(kāi)發(fā),如SK 化學(xué)與揚(yáng)州華倫化工合作的高品質(zhì)PI薄膜項(xiàng)目;(3)縮短新品開(kāi)發(fā)周期等工作。

    5.4 技術(shù)革新

    通過(guò)復(fù)雜外場(chǎng)作用下材料成型過(guò)程中樹(shù)脂一級(jí)主鏈結(jié)構(gòu)和二級(jí)凝聚態(tài)的形成與演變、結(jié)構(gòu)調(diào)控及高效制備、異質(zhì)界面匹配性及典型使用環(huán)境適應(yīng)性等重要科學(xué)問(wèn)題的研究,同時(shí)實(shí)施高效的化學(xué)酰亞胺化技術(shù)的工業(yè)化技術(shù),引入新組分,從而實(shí)現(xiàn)PI復(fù)合材料、改性、功能化等產(chǎn)業(yè)技術(shù)革新。主要體現(xiàn)為:(1)改善設(shè)備良 率、生 產(chǎn) 效 率;(2)提 升 產(chǎn) 線 速 度(15.0 ~50.0m/min);(3)擴(kuò)大幅寬(1560、2080mm);(4)提高連續(xù)化制程能力;(5)與下游客戶(hù)合作進(jìn)行產(chǎn)品改性及開(kāi)發(fā);(6)引入納米、激光、生物、環(huán)保等技術(shù);(7)開(kāi)發(fā)廢膜回收技術(shù)等。

    6 結(jié)語(yǔ)

    國(guó)外高端PI薄膜研制及產(chǎn)業(yè)化方面已經(jīng)取得了重要進(jìn)展,而國(guó)內(nèi)目前如在撓性印制線路基材方面的應(yīng)用的高端PI薄膜約85.0%需要依賴(lài)進(jìn)口產(chǎn)品,這就需要國(guó)內(nèi)研發(fā)人員不斷提升高端PI薄膜的制造裝備與技術(shù)水平,同時(shí)開(kāi)展功能型PI薄膜的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究。加快高端PI薄膜的研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化,使其成為電工電子行業(yè)技術(shù)進(jìn)步的重要推動(dòng)力,并提升國(guó)內(nèi)未來(lái)在電工電子行業(yè)領(lǐng)域內(nèi)的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力。

    [1] 任小龍.國(guó)外聚酰亞胺薄膜工業(yè)發(fā)展概況[J].絕緣材料,2012,45(6):34-37,42.Ren Xiaolong.Development Situation of Polyimide Film Industry Abroad[J].Insulating Materials,2012,45(6):34-37,42.

    [2] 任小龍,董占林,張俊麗,等.國(guó)外聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品及應(yīng)用發(fā)展[J].絕緣材料,2013,46(3):28-32.Ren Xiaolong,Dong Zhanlin,Zhang Junli,et al.Polyimide Film Product and Its Application Development at Abroad[J].Insulating Materials,2012,45(6):34-37,42.

    [3] 高利平,張 蓓.我國(guó)聚酰亞胺薄膜工業(yè)進(jìn)展[J].精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品,2010,18(9):1-3.Gao Liping,Zhang Bei.Industry Progress of Polyimide Film in China[J].Fine and Specialty Chemicals,2010,18(9):1-3.

    [4] 劉偉利.聚酰亞胺膜的發(fā)展概況[J].中國(guó)塑料,1993,7(4):10-15.Liu Weili.Development of Polyimide Film[J].China Plastics,1993,7(4):10-15.

    [5] 俞國(guó)棟.聚酰亞胺的合成方法及應(yīng)用[J].遼寧化工,2013,42(05):542-544,546.Yu Guodong.Synthesis and Application Research of Polyimides[J].Liaoning Chemical Industry,2013,42(05):542-544,546.

    [6] 丁永紅.聚酰亞胺的合成方法[J].化工中間體,2011,42(5):36-43.Ding Yonghong.Polymerization Approach for Polyurethane Foam[J].Chemical Intermediate,2011,42(5):36-43.

    [7] 廖學(xué)明,呂興軍,佘萬(wàn)能,等.聚酰亞胺合成方法的比較研究[J].絕緣材料,2008,41(4):33-37,41.Liao Xueming,LüXingjun,She Wanneng,et al.Comparative Study of Polyimide Synthesis Methods[J].Insulating Materials,2008,41(4):33-37,41.

    [8] 周海軍.聯(lián)苯型聚酰亞胺前驅(qū)體-聚酰胺酸的研究[J].河北省科學(xué)院學(xué)報(bào),2006,23(3):34-36.Zhou Haijun.The Research on the Polyamic Acid-biphen-yl Type Polyimide Precursor[J].Journal of the He Bei Academy of sciences,2006,23(3):34-36.

    [9] 李玉芳,伍小明.聚酰亞胺樹(shù)脂生產(chǎn)和應(yīng)用進(jìn)展[J].國(guó)外塑料,2009,27(9):32-37.Li Yufang,Wu Xiaoming.Production and Application Progress of Polyimide[J].World Plastics,2009,27(9):32-37.

    [10] 唐必連,黃永生,嚴(yán)惠珍.我國(guó)聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品的制造設(shè)備[J].絕緣材料,2001,34(6):42-44.Tang Bilian,Huang Yunsheng,Yan Huizhen.Manufactures of Polyimide Film in China[J].Insulating Materials,2001,34(6):42-44.

    [11] 覃文鳳,唐必連.亞胺化爐設(shè)計(jì)探討[J].絕緣材料通訊.1996,29(05):36-38.Qin Wenfeng,Tang Bilian.Design of Imidized Furnace[J].Insulating Materials,1996,29(05):36-38.

    [12] 任小龍,張俊麗,董占林.擠出系統(tǒng)對(duì)聚酰亞胺薄膜制造過(guò)程的影響[J].絕緣材料,2012,45(5):67-69.Ren Xiaolong,Zhang Junli,Dong Zhanlin.Effect of Extrusion Systion on the Manufacturing Process of Polyimide Fime[J].Insulating Materials.2012,45(5):67-69.

    [13] 任小龍,劉瑜潔,王 林,等.流延設(shè)備對(duì)生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜質(zhì)量的影響研究[J].絕緣材料,2009,42(2):59-62.Ren Xiaolong,Liu Yujie,Wang Lin.et al.Study of Influence of Casting Equipment on Quality of Polyimide Films Production[J].Insulating Materials,2009,42(2):59-62.

    [14] 任小龍,李?lèi)?ài)新,李 藝,等.雙向拉伸聚酰亞胺薄膜制造過(guò)程異常分析與處理[J].絕緣材料,2013,46(5):4-8.Ren Xiaolong,Li Aixin,Li Yi.et al.Anomaly Analysis and Processing in the Manufacturing Process of Biaxial Orientation Polyimide Film[J].Insulating Materials,2013,46(5):4-8.

    [15] 任小龍.流延系統(tǒng)對(duì)聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)的影響研究[C]//第十屆絕緣材料與絕緣技術(shù)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集.2008:318-324.

    [16] 任小龍,劉 慶.計(jì)量泵在聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)線中的應(yīng)用研究[J].絕緣材料,2007,40(4):36-38.Ren Xiaolong,Liu Qing.Application Study of Metering Pump in the Production Line for Polyimide Film[J].Insulating Materials,2007,40(4):36-38.

    [17] 張 勇,彭爾康.BOPI薄膜生產(chǎn)線的組成及其主要結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)要點(diǎn)[J].絕緣材料通訊,1996,29(5):32-35.Zhang Yong,Peng Erkang.Elementing Design of the Main Structure and Composition of BOPI Film Production line[J].Insulating Materials,1996,29(5):32-35.

    [18] 張 勇,彭爾康.雙軸定向聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)線的組成及其主要結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)要點(diǎn)[J].塑料加工,1985,13(2):50-53.Zhang Yong,Peng Erkang.Design of main Structural and Composed of Biaxially Oriented Polyimide Film Production Line[J].Plastics Process,1985,13(2):50-53.

    [19] 吳國(guó)光.聚酰亞胺及其薄膜的制造與應(yīng)用[J].信息記錄材料,2010,11(5):47-53.Wu Guoguang.The Manufacture and Application of Polyimide and Film[J].Information Recording Materials,2010,11(5):47-53.

    [20] 柯 偉.聯(lián)苯型聚酰亞胺薄膜制造方法的研究[J].合成樹(shù)脂及塑料,1991,8(3):75-76.Ke wei.A Review on the Production Method of Upilex polyimide films[J]Synthetic Resin and Plastics,1991,8(3):75-76.

    [21] 劉偉利.聚酰亞胺薄膜的加工方法[J].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,1993,5(4):61-64.Liu Weili.The Process of Methods Polyimide film[J].Modern Plastics Processing and Applications,1993,5(4):61-64.

    [22] 沈其龍.聚酰亞胺薄膜制備中溫度的影響[J].上?;ぃ?993,18(4):9-12.Sheng Qilong.The Effect of Process Temperature in the Production of Polyimide Film[J].Shanghai Chemical Industry,1993,18(4):9-12.

    [23] 吳國(guó)光.聚酰亞胺薄膜的酰亞胺化方法[J].信息記錄材料,2010,11(6):50-53,64.WU Guoguang.Polyimide Film Imide Method[J].Information Recording Materials,2010,11(6):50-53,64.

    [24] 馮華君,張玉梅,顧有偉.聚酰亞胺薄膜拉伸工藝的研究[J].工程塑料應(yīng)用,2001,29(3):16-17.Feng Huajun,Zhang Yumei,Gu Youwei.Study on the Stretching Process of Polyimide Film [J].Engineering Plastics Application,2001,29(3):16-17.

    [25] 王 偉,來(lái)育梅,孫 琳,等.流延法制備聚酰亞胺薄膜工藝研究[J].塑料工業(yè),2006,34(1):15-17.Wang Wei,Lai Yumei,Sun Lin,et al.Investigation on Technology for Preparation of Polyimide Film by Doctorblade Casting Process[J].China Plastics Industry,2006,34(1):15-17.

    [26] 馮華君.熱固性聚酰亞胺拉伸薄膜[D].北京:北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,2001.

    [27] 李英葆.談?wù)劸埘啺繁∧どa(chǎn)技術(shù)的發(fā)展[J].絕緣材料,2008,41(4):75-76,80.Li Ying bao.Talk about the Development of Polyimide Film Production Technology[J].Insulating Materials,2008,41(4):75-76,80.

    [28] 李英葆.我國(guó)聚酰亞胺薄膜制造技術(shù)發(fā)展水平的評(píng)估[J].絕緣材料,2002,35(5):28-30,34.Li Ying bao.Evaluation of Polyimide Film Developing Level in China[J].Insulating Materials,2002,35(5):28-30,34.

    [29] 曹愛(ài)愛(ài).我國(guó)第一條雙軸拉伸聚酰亞胺薄膜工業(yè)化生產(chǎn)線在深圳建成投產(chǎn)[J].絕緣材料通訊,1994,27(1):48-49.Cao Aiai.In China First Biaxial Tensile Polyimide Film Industrialization Production Line put into Operation in Shenzhen[J].Insulating Materials,1994,27(1):48-49.

    [30] 馮云生,屠恒舟享.雙軸定向聚酰亞胺薄膜研制成功[J].絕緣材料通訊,1985,16(2):62.Feng Yunsheng,Tu Heng.Biaxial Oriented Polyimide Film Successfully Developed[J].Insulating Materials,1985,18(2):62.

    [31] 汪家銘.聚酰亞胺薄膜技術(shù)進(jìn)展與市場(chǎng)前景[J].合成技術(shù)及應(yīng)用,2012,27(3):24-29.Wang Jiaming.Technology Advances and Market Prospects of Polyimide film[J].Synthetic Technology &Application,2012,27(3):24-29.

    [32] 錢(qián)伯章.聚酰亞胺國(guó)內(nèi)外發(fā)展分析[J].國(guó)外塑料,2008,26(11):40-43.Qian Bozhang.The Development of Polyimide[J].World Plastics,2008,26(11):40-43.

    [33] 賀飛峰.聚酰亞胺的發(fā)展動(dòng)向,機(jī)遇和對(duì)策[J].上?;?,2004,32(8):28-31.He Feifeng.The Trend of Development and Its Opportunity and Countermeasure in Polyimde[J].Shanghai Chemical Industry,2004,32(8):28-31.

    [34] 天津絕緣材料廠.聚酰亞胺薄膜市場(chǎng)動(dòng)向[J].絕緣材料通訊,1988,19(6):13-14.Tianjin insulation material factory.Market Prospects of Polyimide Film[J].Insulating Materials,1988,19(6):13-14.

    [35] 黃發(fā)榮,李世瑨.聚酰亞胺研究進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報(bào),1992,6(3):49-52.Huang Farong,LI Shijin.Development of Polyimde[J].Materials Review,1992,6(3):49-52.

    [36] 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).JB 2726—1980 6050聚酰亞胺薄膜[S].北京:中國(guó)機(jī)械工業(yè)出版社,1992.

    [37] 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).JB/T 2726—1996聚酰亞胺薄膜[S].北京:中國(guó)機(jī)械工業(yè)出版社,1997.

    [38] 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).GB/T 13542.6—2006 電氣絕緣用薄膜第6 部分:電氣絕緣用聚酰亞胺薄膜[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2007.

    [39] 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).JB/T 56073.43—1999聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品質(zhì)量分等[S].北京:中國(guó)機(jī)械工業(yè)出版社,2000.

    [40] 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).NB/T 31020—2011 風(fēng)力發(fā)電機(jī)匝間絕緣用耐電暈聚酰亞胺薄膜[S].北京:中國(guó)電力出版社,2011.

    [41] 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì).GB/T 13555—1992 印制電路用撓性覆銅板聚酰亞胺薄膜[S].北京:中國(guó)電力出版社,1993.

    [42] 高艷茹,龔 瑩.撓性印刷線路板用覆銅箔聚酯薄膜和聚酰亞胺薄膜:JIS C 6472—1995[J].印制電路信息,2000,8(8):33-36.Gao Yanru,GongYing.Copper-clad Laminates for Flexible Printed Wiring Boards(Polyester Film,Polyimide Film):JIS C 6472—1995[J].Printed Circuit Information,2000,8(8):33-36.

    [43] 汪稱(chēng)意,李 光,江建明,等.聚酰亞胺研究新進(jìn)展[J].化學(xué)進(jìn)展,2009,21(1):174-181.Wang Chenyi,Li Guang,Jiang Jianming,et al.The Latest Research Progress of Polyimides[J].Progress in Chemistry,2009,21(1):174-181.

    [44] 汪家銘.聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)應(yīng)用與市場(chǎng)前景[J].中國(guó)石油和化工經(jīng)濟(jì)分析,2012,20(8):58-60.Wang Jiaming.Production and Application Prospect of Polyimide film[J].Economic Analysis of China Petroleum and Chemical Industry,2012,20(8):58-60.

    [45] 蔣大偉,姜其斌,劉躍軍,等.聚酰亞胺的研究及應(yīng)用進(jìn)展[J].絕緣材料,2009,42(2):33-35,41.Jiang Dawei,Jiang Qibin,Liu Yuejun,et al.The Research and Application of Progress of the Polyimide[J].Insulating Materials,2009,42(2):33-35,41.

    [46] 顏善銀,陳文求,楊小進(jìn),等.聚酰亞胺膜的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].化工新型材料,2009,37(9):26-29.Yan Shanyin,Chen Wenqiu,Yang Xiaojin,et al.Research Progress on the Application of Polyimide Membranes[J].New Chemical Materials,2009,37(9):26-29.

    [47] 鄒盛歐.聚酰亞胺發(fā)展動(dòng)向[J].化工新型材料,1999,27(3):3-6.Zou Shengou.Development Trend in Polyimde[J].New Chemical Materials,1999,27(3):3-6.

    [48] 蔡敦盛.聚酰亞胺的發(fā)展動(dòng)向[J].絕緣材料通訊,1986,17(4):35-42.Cai Dunsheng.Development Trend in Polyimde[J].Insulating Materials,1986,17(4):35-42.

    [49] 宋曉峰.聚酰亞胺的研究與進(jìn)展[J].纖維復(fù)合材料,2007,35(3):33-37.Song Xiaofeng.Research and Progress of Polyimde[J].Fiber Composites,2007,35(3):33-37.

    [50] 吳國(guó)光.聚酰亞胺薄膜的回收與綜合利用[J].信息記錄材料,2011,12(2):34-38.Wu Guoguang.Polyimide Film Recovery and Comprehensive Utilization[J].Information Recording Materials,2011,12(2):34-38.

    [51] 楊海霞,何民輝,胡愛(ài)軍,等.高性能聚酰亞胺薄膜的技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)[C]//第八屆覆銅板市場(chǎng)·技術(shù)研討會(huì)論文集.2007.143-147.

    猜你喜歡
    絕緣材料雙軸聚酰亞胺
    泰州旺靈絕緣材料廠
    聚酰亞胺纖維研究進(jìn)展及應(yīng)用
    無(wú)色透明聚酰亞胺薄膜的研究進(jìn)展
    UL 1072-35kV絕緣材料的性能試驗(yàn)研究及其應(yīng)用
    電線電纜(2018年3期)2018-06-29 07:41:02
    熱重法評(píng)估橡膠絕緣材料的熱老化壽命
    電線電纜(2017年6期)2018-01-03 07:27:08
    簡(jiǎn)易雙軸立銑頭裝置設(shè)計(jì)與應(yīng)用
    基于SolidWorks對(duì)雙軸攪拌機(jī)的靜力學(xué)分析
    雙軸太陽(yáng)能跟蹤與市電互補(bǔ)的路燈控制系統(tǒng)
    納米材料改性聚酰亞胺研究進(jìn)展
    無(wú)色透明聚酰亞胺薄膜研究進(jìn)展
    亚洲精品美女久久av网站| 午夜免费成人在线视频| 女同久久另类99精品国产91| 村上凉子中文字幕在线| 国产91精品成人一区二区三区| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美乱妇无乱码| 精品欧美一区二区三区在线| 搡老熟女国产l中国老女人| 妹子高潮喷水视频| 日本 av在线| 亚洲精品国产精品久久久不卡| а√天堂www在线а√下载| 日韩有码中文字幕| 真人做人爱边吃奶动态| 国产一区二区三区视频了| 国产精品av视频在线免费观看| 久久久精品欧美日韩精品| 国产av又大| 人妻久久中文字幕网| 一区二区三区国产精品乱码| 亚洲一区二区三区色噜噜| 两个人免费观看高清视频| 成在线人永久免费视频| 99精品久久久久人妻精品| 级片在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 国产私拍福利视频在线观看| 麻豆av在线久日| 国产精品亚洲av一区麻豆| 成人一区二区视频在线观看| 成人特级黄色片久久久久久久| av国产免费在线观看| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美一级a爱片免费观看看 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 一本久久中文字幕| 人妻久久中文字幕网| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产av在哪里看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 1024手机看黄色片| 黄色a级毛片大全视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 波多野结衣高清无吗| 免费av毛片视频| cao死你这个sao货| 欧美一级毛片孕妇| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| www.自偷自拍.com| 午夜福利免费观看在线| 久99久视频精品免费| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲国产高清在线一区二区三| av在线播放免费不卡| 亚洲九九香蕉| 99久久精品国产亚洲精品| 脱女人内裤的视频| av天堂在线播放| 亚洲,欧美精品.| 精品免费久久久久久久清纯| 精品日产1卡2卡| 在线国产一区二区在线| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 高清毛片免费观看视频网站| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产精品98久久久久久宅男小说| 他把我摸到了高潮在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲成a人片在线一区二区| 十八禁人妻一区二区| 在线观看午夜福利视频| 麻豆成人午夜福利视频| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一本一本综合久久| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美日韩一级在线毛片| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产成人欧美在线观看| 女人被狂操c到高潮| 级片在线观看| 欧美日本视频| 99国产精品一区二区三区| 亚洲电影在线观看av| 亚洲美女视频黄频| 这个男人来自地球电影免费观看| 久久热在线av| 正在播放国产对白刺激| 婷婷亚洲欧美| 亚洲美女黄片视频| 性色av乱码一区二区三区2| 首页视频小说图片口味搜索| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 精品久久蜜臀av无| 婷婷精品国产亚洲av| 99热6这里只有精品| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产单亲对白刺激| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 特大巨黑吊av在线直播| 日韩有码中文字幕| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产成人精品久久二区二区免费| 美女扒开内裤让男人捅视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 亚洲欧美日韩高清专用| 午夜福利视频1000在线观看| 日韩av在线大香蕉| 狠狠狠狠99中文字幕| 1024视频免费在线观看| 色av中文字幕| 黑人欧美特级aaaaaa片| 悠悠久久av| 色噜噜av男人的天堂激情| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 最新在线观看一区二区三区| 激情在线观看视频在线高清| 欧美黑人精品巨大| 欧美乱妇无乱码| 欧美一级a爱片免费观看看 | 欧美3d第一页| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲片人在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 免费在线观看完整版高清| 可以在线观看的亚洲视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 午夜福利在线观看吧| 制服人妻中文乱码| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产精品一区二区免费欧美| 91字幕亚洲| 十八禁网站免费在线| 久久性视频一级片| 可以在线观看毛片的网站| 999久久久国产精品视频| 丰满的人妻完整版| 国产亚洲av嫩草精品影院| 成年女人毛片免费观看观看9| 淫妇啪啪啪对白视频| 全区人妻精品视频| 国产精品一区二区三区四区久久| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 好男人在线观看高清免费视频| 日韩大尺度精品在线看网址| 欧美日韩黄片免| 国内揄拍国产精品人妻在线| 1024手机看黄色片| 日韩精品中文字幕看吧| 十八禁网站免费在线| 日韩有码中文字幕| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| www国产在线视频色| 亚洲一区中文字幕在线| 一进一出好大好爽视频| 国产成人aa在线观看| 国产99久久九九免费精品| 村上凉子中文字幕在线| 禁无遮挡网站| 亚洲在线自拍视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 久久午夜亚洲精品久久| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲自拍偷在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产激情偷乱视频一区二区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 在线观看午夜福利视频| 99国产精品一区二区三区| 精品国产美女av久久久久小说| 久久香蕉激情| 国产亚洲精品av在线| 国产成人av激情在线播放| 国产单亲对白刺激| 在线免费观看的www视频| av在线播放免费不卡| 长腿黑丝高跟| 中文字幕熟女人妻在线| 高清毛片免费观看视频网站| 九色国产91popny在线| 色综合婷婷激情| 在线观看66精品国产| 在线视频色国产色| 国产亚洲欧美在线一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 视频区欧美日本亚洲| 精品午夜福利视频在线观看一区| 一级黄色大片毛片| 亚洲国产欧美人成| 伦理电影免费视频| 精华霜和精华液先用哪个| 两个人视频免费观看高清| 精品久久蜜臀av无| 午夜福利高清视频| 久久亚洲真实| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产精品久久久人人做人人爽| 久久久国产成人免费| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 午夜福利在线在线| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国产精品日韩av在线免费观看| 欧美中文综合在线视频| 91字幕亚洲| 中国美女看黄片| 一本精品99久久精品77| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成年免费大片在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲国产欧美网| 国产主播在线观看一区二区| 欧美色欧美亚洲另类二区| 欧美成人午夜精品| 99国产综合亚洲精品| 久久久久精品国产欧美久久久| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美zozozo另类| 窝窝影院91人妻| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 欧美大码av| 久久精品91蜜桃| 老司机福利观看| 午夜激情av网站| 十八禁网站免费在线| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 久久香蕉精品热| 舔av片在线| 色综合欧美亚洲国产小说| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产野战对白在线观看| 午夜精品久久久久久毛片777| 曰老女人黄片| 久久香蕉国产精品| 伦理电影免费视频| 草草在线视频免费看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 老熟妇乱子伦视频在线观看| а√天堂www在线а√下载| 国产激情偷乱视频一区二区| 男女床上黄色一级片免费看| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 亚洲专区中文字幕在线| a在线观看视频网站| 欧美乱色亚洲激情| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 国产高清videossex| 99国产极品粉嫩在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 岛国在线观看网站| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 国产片内射在线| 午夜福利18| 欧美乱妇无乱码| 亚洲一区中文字幕在线| 国产亚洲精品久久久久5区| 久久国产精品人妻蜜桃| 人人妻人人澡欧美一区二区| 久久这里只有精品19| 欧美成人午夜精品| 欧美在线一区亚洲| 亚洲一区二区三区不卡视频| 久久久国产精品麻豆| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| x7x7x7水蜜桃| 免费在线观看影片大全网站| 精品久久久久久久末码| 特级一级黄色大片| 制服丝袜大香蕉在线| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 婷婷六月久久综合丁香| 国产v大片淫在线免费观看| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久久精品欧美日韩精品| 久久久精品大字幕| 99久久精品热视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产成年人精品一区二区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 人人妻,人人澡人人爽秒播| a在线观看视频网站| 免费无遮挡裸体视频| 国产一区二区在线av高清观看| 高清在线国产一区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲乱码一区二区免费版| 久99久视频精品免费| 一区二区三区激情视频| 国产黄色小视频在线观看| 九色国产91popny在线| 日韩成人在线观看一区二区三区| 热99re8久久精品国产| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 一夜夜www| 久久人妻av系列| 日韩欧美一区二区三区在线观看| x7x7x7水蜜桃| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国内精品久久久久久久电影| 日韩欧美 国产精品| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产三级黄色录像| 国产99久久九九免费精品| 国产成年人精品一区二区| 久久午夜综合久久蜜桃| 岛国视频午夜一区免费看| 日韩欧美国产在线观看| 欧美午夜高清在线| 日韩欧美国产在线观看| 黄片小视频在线播放| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产精品电影一区二区三区| 999久久久精品免费观看国产| 婷婷六月久久综合丁香| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 国产精品一区二区免费欧美| 无遮挡黄片免费观看| 1024视频免费在线观看| 久久久久久久久中文| 男女下面进入的视频免费午夜| 在线观看日韩欧美| 欧美乱色亚洲激情| 天堂√8在线中文| 国产精品亚洲av一区麻豆| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 日韩大尺度精品在线看网址| 啦啦啦免费观看视频1| 99精品久久久久人妻精品| 又黄又爽又免费观看的视频| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲avbb在线观看| 999久久久国产精品视频| 一级作爱视频免费观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产一区二区三区视频了| 香蕉国产在线看| 不卡一级毛片| 亚洲成人久久爱视频| 国产99白浆流出| 成年人黄色毛片网站| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 男人舔奶头视频| 亚洲成人久久爱视频| 亚洲 国产 在线| 国产成人aa在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 久久人人精品亚洲av| aaaaa片日本免费| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 最新在线观看一区二区三区| 国产真人三级小视频在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲片人在线观看| 九色国产91popny在线| 99精品欧美一区二区三区四区| 九色国产91popny在线| 欧美黑人欧美精品刺激| 国产探花在线观看一区二区| 国产精品九九99| 欧美中文综合在线视频| 神马国产精品三级电影在线观看 | 亚洲电影在线观看av| 久久九九热精品免费| 久久久久久免费高清国产稀缺| 好男人在线观看高清免费视频| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 日本一二三区视频观看| 老司机靠b影院| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 两人在一起打扑克的视频| av中文乱码字幕在线| 99久久精品国产亚洲精品| 久久久国产欧美日韩av| 国产视频内射| av国产免费在线观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久热在线av| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产午夜精品论理片| 亚洲精品一区av在线观看| 久久久久性生活片| 国产一区二区在线观看日韩 | 国产精品 国内视频| 国产精品国产高清国产av| 亚洲精华国产精华精| 久久国产精品影院| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 91字幕亚洲| e午夜精品久久久久久久| 成年免费大片在线观看| 国产三级中文精品| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美黑人精品巨大| 黄色a级毛片大全视频| 久久久久久国产a免费观看| 午夜日韩欧美国产| 男女之事视频高清在线观看| 国产乱人伦免费视频| 久久久久九九精品影院| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲成a人片在线一区二区| 五月伊人婷婷丁香| 正在播放国产对白刺激| 麻豆国产97在线/欧美 | 波多野结衣高清作品| 国产1区2区3区精品| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 激情在线观看视频在线高清| 两性夫妻黄色片| 少妇粗大呻吟视频| xxxwww97欧美| 久久这里只有精品中国| 两个人看的免费小视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲av片天天在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲乱码一区二区免费版| 特大巨黑吊av在线直播| 岛国视频午夜一区免费看| 男男h啪啪无遮挡| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 欧美不卡视频在线免费观看 | 国产男靠女视频免费网站| 国产单亲对白刺激| 免费电影在线观看免费观看| 级片在线观看| 国产午夜精品久久久久久| netflix在线观看网站| 精品免费久久久久久久清纯| 一级黄色大片毛片| 亚洲人与动物交配视频| 一级a爱片免费观看的视频| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产伦在线观看视频一区| 人成视频在线观看免费观看| 久久婷婷成人综合色麻豆| 午夜激情福利司机影院| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产av一区在线观看免费| 亚洲熟妇熟女久久| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产精品久久视频播放| 18禁观看日本| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 波多野结衣高清作品| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 男女视频在线观看网站免费 | 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 我要搜黄色片| 小说图片视频综合网站| 美女 人体艺术 gogo| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产99久久九九免费精品| 国产亚洲精品久久久久5区| 女同久久另类99精品国产91| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 美女免费视频网站| xxx96com| 精品国产乱码久久久久久男人| 欧美日韩精品网址| 欧美色视频一区免费| 97碰自拍视频| 精品久久久久久成人av| 88av欧美| 特级一级黄色大片| 毛片女人毛片| 欧美av亚洲av综合av国产av| 男女那种视频在线观看| 日韩欧美免费精品| 白带黄色成豆腐渣| a在线观看视频网站| 手机成人av网站| 一本一本综合久久| 色在线成人网| 99热这里只有是精品50| 久久中文字幕人妻熟女| 小说图片视频综合网站| 国产日本99.免费观看| 国产主播在线观看一区二区| 天堂av国产一区二区熟女人妻 | 韩国av一区二区三区四区| 男女视频在线观看网站免费 | 成人亚洲精品av一区二区| 长腿黑丝高跟| 欧美激情久久久久久爽电影| 丝袜人妻中文字幕| 午夜两性在线视频| 免费在线观看黄色视频的| 久久精品人妻少妇| 国产日本99.免费观看| 国产野战对白在线观看| 亚洲免费av在线视频| 免费看a级黄色片| 国产成人aa在线观看| 免费在线观看影片大全网站| 国产av又大| av福利片在线观看| 色播亚洲综合网| 老司机在亚洲福利影院| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲专区国产一区二区| 日本 欧美在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 高清毛片免费观看视频网站| 身体一侧抽搐| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 久久欧美精品欧美久久欧美| 久久久久性生活片| 搡老岳熟女国产| svipshipincom国产片| 99热只有精品国产| 91九色精品人成在线观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 中文字幕最新亚洲高清| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 中国美女看黄片| 午夜免费成人在线视频| 男女那种视频在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 老司机靠b影院| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| videosex国产| 激情在线观看视频在线高清| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美午夜高清在线| 久久精品国产综合久久久| 亚洲黑人精品在线| 亚洲 国产 在线| 天堂影院成人在线观看| 国产精品av久久久久免费| 激情在线观看视频在线高清| 操出白浆在线播放| 久久这里只有精品中国| 在线国产一区二区在线| 禁无遮挡网站| 国产不卡一卡二| 一区二区三区国产精品乱码| 一本久久中文字幕| 精华霜和精华液先用哪个| 国产精品野战在线观看| a级毛片在线看网站| 神马国产精品三级电影在线观看 | 天天添夜夜摸| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 精品午夜福利视频在线观看一区| 五月玫瑰六月丁香| 白带黄色成豆腐渣| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲色图av天堂| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 又黄又粗又硬又大视频| 日韩大码丰满熟妇| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 一区二区三区国产精品乱码| 黄片大片在线免费观看| 午夜福利欧美成人| 一级毛片高清免费大全| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲美女黄片视频| 一级毛片精品| 嫁个100分男人电影在线观看| www日本黄色视频网| 在线国产一区二区在线| 午夜精品在线福利| 亚洲国产看品久久| 在线观看舔阴道视频| 麻豆成人午夜福利视频| 免费av毛片视频| 亚洲最大成人中文| 后天国语完整版免费观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 国产aⅴ精品一区二区三区波|