我國濕固化聚氨酯熱熔膠的研究現(xiàn)狀和趨勢

付緒兵，楊桂生，趙興科，趙大江

（合肥工業(yè)大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院，安徽 合肥 230009）

我國濕固化聚氨酯熱熔膠的研究現(xiàn)狀和趨勢

付緒兵，楊桂生*，趙興科，趙大江

（合肥工業(yè)大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院，安徽 合肥 230009）

對聚氨酯熱熔膠的分類和濕固化聚氨酯熱熔膠的定義做了簡明的闡述。分別從合成方法、改性和應(yīng)用等方面對國內(nèi)濕固化聚氨酯熱熔膠的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。最后，對我國濕固化聚氨酯熱熔膠的研究趨勢進(jìn)行了展望。

聚氨酯熱熔膠；濕固化；改性；研究現(xiàn)狀

前言

聚氨酯熱熔膠是以聚氨酯樹脂或預(yù)聚物為主體材料，配以各種助劑（如催化劑、抗氧劑、增黏劑及填料等）而制得的一類熱熔膠。聚氨酯熱熔膠可分為兩類：一類是熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠，即通常所說的聚氨酯熱熔膠；另一類是反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠。按反應(yīng)機(jī)理的不同，反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠可分為濕固化型和封閉型，濕固化型聚氨酯熱熔膠（polyurethane reactive moisture-curable hot-melt adhesive,簡寫為PUR）系單組分、無溶劑、環(huán)保型熱熔膠[1]，它是以-NCO端基預(yù)聚體為基料，添加不與-NCO反應(yīng)的各類添加劑組成，加熱后熔融，并流動分散涂覆于基材表面，被粘物黏合后冷卻并形成粘接，然后由于基材表面含有微量水分或其他含活潑氫的化合物或空氣中的濕氣，與異氰酸根（-NCO）反應(yīng)擴(kuò)鏈，從而生成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)、內(nèi)聚力大的一種熱熔膠[2]。由于其使用方便、性能又可與溶劑型熱熔膠相媲美，所以發(fā)展前景很好，被認(rèn)為是新一代的能提供優(yōu)異性能的熱熔膠[3]。PUR膠最先是由美國于20世紀(jì)80年代初開發(fā)出來的，我國于20世紀(jì)末開始研制，經(jīng)過十多年的發(fā)展，在PUR膠的合成、改性和應(yīng)用等方面獲得了一定的成果。

1 研究現(xiàn)狀

1.1 合成方法

濕固化聚氨酯熱熔膠的固化機(jī)理是：異氰酸酯基（-NCO）與合成的氨基甲酸酯基（-NHCOO-）反應(yīng)生成脲基甲酸酯（-NHCONH-），（-NHCONH-）再與（-NCO）反應(yīng)生成二脲結(jié)構(gòu)，（-NHCOO-）鏈節(jié)和（-NHCONH-）鏈節(jié)具有很高的極性，形成聚氨酯分子鏈的剛性結(jié)構(gòu)[4]，從而使其具有高黏度、耐熱、耐水解以及耐化學(xué)品等性能，優(yōu)于一般的熱熔膠。濕固化聚氨酯熱熔膠合成的原料主要有多元異氰酸酯、低聚物多元醇、溶劑、催化劑、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、增黏樹脂、抗氧劑和填料等，依據(jù)不同的配比，有不同的合成方法。

TANG[5]等以聚四氫呋喃二醇（PTMG）（相對分子質(zhì)量分別為1000g/mol和2000g/mol）、二苯基甲烷4,4’-二異氰酸酯（MDI）和1,4-丁二醇（BDO）為主要原料制備出兩種不同的濕固化聚氨酯熱熔膠，并通過紅外光譜、凝膠色譜、熱分析、原子力顯微鏡等對制品的結(jié)構(gòu)和耐溫性進(jìn)行了分析，同時研究了制品的力學(xué)性能、固化時間、粘結(jié)強(qiáng)度和耐化學(xué)性能等。結(jié)果顯示：此種方法制備的聚氨酯熱熔膠具有很好的耐熱、耐水和耐酸堿腐蝕性，抗張強(qiáng)度好，但是固化時間較長；與使用相對分子質(zhì)量為1000g/mol PTMG的制品相比，使用相對分子質(zhì)量為2000g/mol PTMG的制品具有更好的粘接強(qiáng)度。徐鼎[6]等則在此基礎(chǔ)上有所改進(jìn)，是以脂肪族聚碳酸亞乙酯多元醇（PEC）、聚己內(nèi)酯二醇（PCL）、PTMG、MDI、BDO和催化劑等為主要原料，采用預(yù)聚物法合成了幾種濕固化聚氨酯熱熔膠，并進(jìn)行了性能比較。結(jié)果表明：熱熔膠中多元醇種類、催化劑及異氰酸根（-NCO）含量對熱熔膠的性能有較大的影響。相比之下，PEC型聚氨酯熱熔膠具有更好的性能，如拉伸強(qiáng)度和粘結(jié)強(qiáng)度更強(qiáng)、耐水性能更好且具有可生物降解性，是一種新型的環(huán)保型膠黏劑。

趙飛[7～8]等以多異氰酸酯（PAPI）和自制多元醇為原料，采用熔融縮聚法合成出了一種具有快速粘接定位功能的新型反應(yīng)性熱熔膠，并通過力學(xué)性能測試、紅外光譜和差示掃描量熱等手段對制品進(jìn)行了表征，結(jié)果表明：使用此法合成的熱熔膠，結(jié)構(gòu)合理，且使用性能和耐熱性能很好。

候振龍[9]等以聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA）、PTMG和MDI為主要原料合成了-NCO含量不同的濕固化型聚氨酯熱熔膠，并測試了制品的拉伸剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度。結(jié)果顯示：當(dāng)-NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時其力學(xué)性能最好，當(dāng)相對濕度為70%時，固化時間最佳。唐淑秀[10]等也是以MDI代替TDI制備了濕固化聚氨酯熱熔膠，提高了-NCO含量，改善了膠膜的物理性能。

羅東[11]等以TPA、OPA、AA、EG為共聚單體聚合出非結(jié)晶性的聚酯多元醇，以此為主體與異氰酸酯反應(yīng)制備出了有別于傳統(tǒng)的聚氨酯熱熔膠，利用羥值分析法和核磁波譜（NMR）確認(rèn)合成的最佳工藝，并測試各種性能，結(jié)果顯示：非結(jié)晶性的聚氨酯熱熔膠比結(jié)晶性的聚氨酯熱熔膠有更好的耐水性、耐熱性和柔韌性，但是初期強(qiáng)度和固化速度則不如結(jié)晶性的聚氨酯熱熔膠。

總之，研究者們大多都是通過原料的選取和配比的不同或是工藝的變化來合成出性能不同的濕固化聚氨酯熱熔膠，由于在合成的方法上并沒有本質(zhì)的區(qū)別，因此對現(xiàn)有熱熔膠的改性成為研究的重點(diǎn)。

1.2 改性研究

濕固化聚氨酯熱熔膠雖然具有無溶劑、無污染、固化快、耗能少和施工方便等優(yōu)點(diǎn)，但是，由于其組分中存在非?；钴S的游離-NCO基，所以對于膠的貯存穩(wěn)定性不利；另外在膠層的固化過程中會生成二氧化碳，產(chǎn)生的氣泡大大影響膠黏劑的性能。為了提高PUR膠的貯存穩(wěn)定性、避免固化過程中出現(xiàn)氣泡和進(jìn)一步改善它的粘接性能及耐熱性能，學(xué)者們也對其進(jìn)行了多種改性的研究。

近年來，對硅烷改性聚合物的研究十分活躍[12]，由于硅烷基能替代部分的端-NCO基進(jìn)行濕固化反應(yīng)，可以提高聚氨酯熱熔膠的粘接效果，因而，用硅烷來改性濕固化聚氨酯熱熔膠的研究也較多。修玉英[13]等從原料和工藝兩方面出發(fā)對以硅烷偶聯(lián)劑（KH-550）為基礎(chǔ)的硅烷改性聚氨酯熱熔膠進(jìn)行了研究，解決了由于黏度上升太快引起的自聚凝團(tuán)問題。唐禮道[14～15]等用硅烷偶聯(lián)劑改性聚氨酯熱熔膠，以硅烷的固化機(jī)制代替異氰酸酯的固化機(jī)制，通過聚氨酯預(yù)聚體法合成出以硅烷偶聯(lián)劑KH-550封端的聚氨酯熱熔膠，同時制備了一系列不同封端率的濕固化聚氨酯熱熔膠，通過FTIR表征、接觸角測定、熔融黏度和粘接強(qiáng)度測試等研究了封端的濕固化聚氨酯熱熔膠的結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果表明：硅烷提高了濕固化聚氨酯熱熔膠在粘接面的浸潤和某些材料粘接性能，并且固化過程中無氣體釋放，達(dá)到了改性的目的。鐘漢榮[16]等以baycollxp2458硅烷封端預(yù)聚物作基體，添加KH-550、甲氧基硅烷（HC-792）和其他助劑制備出聚氨酯密封膠，測試出其性能和拉伸強(qiáng)度均有所改善。李吉明[17]等以硅烷封端聚氨酯預(yù)聚體為基料制備了濕固化聚氨酯密封膠，考察了配方中助劑和填料對制品力學(xué)性能和表干時間的影響，對制品的貯存穩(wěn)定性有所改善。以上的改性方法的不足之處是：由于采用了含伯氨基的硅烷偶聯(lián)劑（KH-550）作為封端劑，其反應(yīng)活性過高，導(dǎo)致反應(yīng)過程難以控制；另外，某些方法確實(shí)改進(jìn)了濕固化聚氨酯熱熔膠的部分性能，但是對于整體性能的提高并不明顯，需要做進(jìn)一步的研究。

周志華[18]等通過選用不同的擴(kuò)鏈劑、添加增黏樹脂及有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑和耐高溫填料等方式對反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠進(jìn)行了改性的研究。以聚酯二醇、MDI和不同的擴(kuò)鏈劑（BDO、1,3-丁二醇、TMP）為主要原料合成聚氨酯預(yù)聚體，再加以不同的增粘樹脂和硅烷偶聯(lián)劑來改性，通過對黏度、剪切強(qiáng)度和耐熱性的測定，研究了改性劑對膠黏劑粘接性能和耐熱性能的影響，得出的結(jié)果是：混合擴(kuò)鏈劑和硅烷偶聯(lián)劑能明顯提高濕固化聚氨酯熱熔膠的粘接性能，但是所用的增粘樹脂對反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠的粘接性能和耐熱性能并無明顯的提高。

趙飛[19]等將納米碳酸鈣作為填料加入到濕固化聚氨酯熱熔膠中，通過對定位時間、黏性保持期、初黏強(qiáng)度和終黏強(qiáng)度等的測試，研究了納米碳酸鈣的加入對濕固化聚氨酯熱熔膠產(chǎn)生的影響，并與普通輕質(zhì)的碳酸鈣進(jìn)行了對比。結(jié)果顯示：加入納米碳酸鈣，可以提高濕固化聚氨酯熱熔膠的固化速度和初黏強(qiáng)度；雖然納米碳酸鈣與普通輕質(zhì)的碳酸鈣相比具有較好的應(yīng)用效果，但是它的堿性可能對熱熔膠帶來不良的影響，因此認(rèn)為中性納米活性材料將有望成為濕固化聚氨酯熱熔膠的良好填料。高立俊[20]等采用納米二氧化硅和二氧化鈦改性聚氨酯熱熔膠，然后加入填料對其進(jìn)一步改性，制備出力學(xué)性能優(yōu)異、耐熱性強(qiáng)的復(fù)合膠黏劑，通過測試，得出結(jié)論：經(jīng)過納米二氧化硅和二氧化鈦改性后的濕固化聚氨酯熱熔膠的強(qiáng)度、韌性和耐熱性都有所改善，且納米二氧化硅在力學(xué)性能和耐熱性能上比二氧化鈦效果更好。

高潔[21]等也是用硅烷來改性濕固化聚氨酯熱熔膠，與其他科研者不同的是，該課題組以不同的硅烷偶聯(lián)劑（如Y9669：N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、KH-550和KH-560）等作為濕固化聚氨酯熱熔膠中部分端-NCO基的封端劑，制備硅烷濕固化聚氨酯熱熔膠，通過對制得樣品結(jié)構(gòu)特征、熱性能、剪切強(qiáng)度、硬度、黏度和表干時間等的測試和表征，結(jié)果顯示：與KH-550和KH-560相比，Y9669的改性效果相對最好，能增加濕固化聚氨酯熱熔膠的剪切強(qiáng)度、硬度和熱穩(wěn)定性能，當(dāng)Y9669封端率為20%時的剪切強(qiáng)度最大，表干時間縮短，并且反應(yīng)容易控制，取得了較好的改性效果。此外，高潔[4]還用自制的羥基丙烯酸酯改性濕固化聚氨酯熱熔膠，方法是：以甲基丙烯酸酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）和丙烯酸羥乙酯（HEA）的混合單體為主要原料，以偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑、十二烷基硫醇（NDM）為鏈轉(zhuǎn)移劑，制備出改性的濕固化聚氨酯熱熔膠，經(jīng)過測試，得出當(dāng)MMA/BA/HEA的物質(zhì)的量比為40∶40∶20時效果最好，可稍微提高制品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。但是，由于AIBN的含量和羥基丙烯酸酯的數(shù)均相對分子質(zhì)量對制品黏度及性能的影響各異，難以調(diào)控，導(dǎo)致改性的效果不明顯。

可以看出，目前國內(nèi)對濕固化聚氨酯熱熔膠的改性研究主要集中于使用硅烷、納米碳酸鈣或是不同的填料等來改善制品某些方面的性能，對于制品整體性能的提高不佳，也缺乏工藝方面的研究。不管怎么說，改性的目的是為了應(yīng)用，因此針對濕固化聚氨酯熱熔膠具體應(yīng)用的研究必將成為熱點(diǎn)。

1.3 具體應(yīng)用的研究

濕固化聚氨酯熱熔膠在汽車工業(yè)、制鞋工業(yè)、織物、木材工業(yè)、電子工業(yè)和書刊裝訂行業(yè)等有著廣闊的應(yīng)用前景，由于其本身所具有的較高的化學(xué)活性使其可粘接的材料范圍廣泛，如塑料、橡膠和金屬等。目前，學(xué)者們依據(jù)不同材料的粘接需求，已經(jīng)研發(fā)出部分應(yīng)用領(lǐng)域的濕固化聚氨酯膠黏劑。

詹中賢[22]等研制出家具封邊用的濕固化聚氨酯熱熔膠，以多元醇和MDI為主要原料，加入適當(dāng)?shù)脑鲳渲?、熱塑性彈性體、增塑劑和紫外線吸收劑等填料，合成了不同-NCO含量的濕固化聚氨酯熱熔膠，測試了其性能并解釋了固化機(jī)理，結(jié)果顯示：自制的多元醇，當(dāng)-NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%，添加的萜烯樹脂和EVA彈性體的總質(zhì)量為聚氨酯熱熔膠質(zhì)量的25%時的性能最好，基本上可以滿足家具行業(yè)封邊的要求。另外，詹中賢[23]本人又研發(fā)出了汽車內(nèi)飾用濕固化聚氨酯熱熔膠，重點(diǎn)研究了多元醇結(jié)構(gòu)、-NCO/-OH物質(zhì)的量比、增黏樹脂和催化劑對熱熔膠性能的影響，結(jié)果顯示：當(dāng)-NCO/-OH=3∶1時，加入適量的EVA和萜烯樹脂，制樣的表干時間、拉伸強(qiáng)度和初粘強(qiáng)度等性能較好，可以滿足汽車內(nèi)飾用的要求。

桐木拼板在我國目前發(fā)展的比較迅速，其所用的膠黏劑主要是聚醋酸乙烯酯乳液和水性高分子-異氰酸酯雙組分膠黏劑，存在耐水性差或定位時間長的缺點(diǎn)。趙飛[24]等研制出了濕固化聚氨酯熱熔拼板膠彌補(bǔ)了原有拼板膠的不足，以PAPI、純MDI、多元醇A、活性碳酸鈣和萜烯樹脂等為原料，制備出濕固化聚氨酯熱熔拼板膠，并通過性能測試和正交實(shí)驗(yàn)考察了異氰酸酯指數(shù)、萜烯樹脂和碳酸鈣等三個主要因素對濕固化聚氨酯熱熔膠開放時間的影響規(guī)律，確定了各組分的最佳配比，進(jìn)而研究了濕固化聚氨酯熱熔拼板膠的合成與配方設(shè)計。楊樹竹[25]等采用聚醚多元醇和聚合二苯基甲烷二異氰酸酯（PAPI）為主要原料，制備了木材用單組分濕固化聚氨酯熱熔膠，并研究了-NCO含量、多元醇相對分子質(zhì)量、反應(yīng)溫度和擴(kuò)鏈系數(shù)對木材粘接性能的影響，結(jié)果表明：當(dāng)-NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12.29%、擴(kuò)鏈系數(shù)為0.2時，制品具有最好的性能；但是該方法沒有很好的解決反應(yīng)過程中，因有氣泡的產(chǎn)生而使制品強(qiáng)度降低的問題。

在傳統(tǒng)的車燈粘接應(yīng)用中，通常使用普通熱熔膠與單組分硅酮膠，普通熱熔膠屬于熱塑性產(chǎn)品，在較熱的環(huán)境下強(qiáng)度顯著降低，造成漏水和開膠問題；而單組分硅酮膠的初粘力差，給施工帶來不便。為了解決這一問題，葉青[26]等研發(fā)出汽車車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，以熱塑性聚酯、聚酯多元醇、高結(jié)晶性聚酯、催化劑、抑泡劑、萜烯樹脂和抗氧劑等原料合成了車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，測試了其黏度、穩(wěn)定性和初粘力等性能，并與國外產(chǎn)品的性能進(jìn)行了對比，研究結(jié)果顯示：當(dāng)高結(jié)晶性聚酯和熱塑性聚酯用量在10%和15%時，性能最好，基本滿足了車燈燈具密封與裝配的要求，填補(bǔ)了國內(nèi)的空白。

書刊裝訂常用的EVA熱熔膠在粘接材料時會發(fā)生掉頁、折斷等問題，聚氨酯熱熔膠可以解決上述問題，但是目前使用的聚氨酯熱熔膠具有使用工藝高、性能不夠穩(wěn)定和成本高等因素，限制了其在書刊裝訂中的應(yīng)用。張榮軍[27]等以PBA為軟段，以BDO和MDI為硬段輔以多種添加劑制備了書刊裝訂用的濕固化聚氨酯熱熔膠，這種熱熔膠耐水性強(qiáng)、開放時間短、柔順性好，并且價格適中，滿足了書刊裝訂用熱熔膠的需求。

朱成偉[28～29]等以聚酯/聚醚多元醇和混合異氰酸酯等為主要原料制備出用于織物或PET薄膜材料粘接用的濕固化聚氨酯熱熔膠。并對-NCO含量、熔融黏度、開放時間和剝離強(qiáng)度進(jìn)行了測試，考察了R[R=n（-NCO）/n（-OH）]值、多元醇種類及含量、制備工藝和催化劑種類及含量等對濕固化聚氨酯熱熔膠性能的影響，得出了適合于織物和PET薄膜材料粘接用的濕固化聚氨酯熱熔膠的最佳配比。

2 研究趨勢

濕固化聚氨酯熱熔膠作為新一代環(huán)保且性能優(yōu)異的膠黏劑，有著廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域和發(fā)展前景[30]。目前在國外已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，但是在國內(nèi)主要還是依靠進(jìn)口[31]。雖然研究者們已經(jīng)在濕固化聚氨酯熱熔膠的固化速度、貯存期、耐熱性初始強(qiáng)度和最終強(qiáng)度、熔融黏度等方面取得了一定的成果，但是與國外相比，還是有較大的差距。為了進(jìn)一步地拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，適應(yīng)更苛刻的使用條件，未來我國濕固化聚氨酯熱熔膠的研究趨勢將是：首先是著重于提高其綜合性能（如降低熔融溫度、縮短定位時間、進(jìn)一步提高初粘性和熔融態(tài)黏度穩(wěn)定性，使制品具有良好的柔韌性、低蠕變性、物理力學(xué)性、耐化學(xué)品性、耐水解性和透濕防水性及阻燃性等性能），因此，對濕固化聚氨酯熱熔膠的改性將是未來研究的重點(diǎn)；其次是組建快速、自動、省力、無溶劑的生產(chǎn)線和高效的物流運(yùn)輸系統(tǒng)，實(shí)踐表明，阻礙我國濕固化聚氨酯熱熔膠大量應(yīng)用的一個關(guān)鍵因素是制備工藝和涂膠設(shè)備的不完善，缺少實(shí)用的生產(chǎn)、輸送、貯存和施膠的設(shè)備工具[32]，因此，優(yōu)化制備工藝，完善生產(chǎn)和涂膠設(shè)備等也是我國濕固化聚氨酯熱熔膠未來研究的趨勢之一；最后是擴(kuò)展?jié)窆袒郯滨崛勰z的應(yīng)用領(lǐng)域，如既可以用作膠黏劑也可以用作密封劑等。

［1］黃世強(qiáng),孫爭光,吳軍.膠粘劑及其應(yīng)用［M］.北京:機(jī)械工業(yè)出版社，2011:237.

［2］王萃萃,張彪,張海龍等.反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠的固化機(jī)理與應(yīng)用［J］.粘接,2009,30（11）:68～71.

［3］MASAHIKO TAKAHASHI.Analyzing new technology and applications fornon－solvent polyurethane adhesives［J］.Adhesives Age,2000（12）:28.

［4］高潔.濕固化聚氨酯熱熔膠的研制及改性［D］.廣州：廣州工業(yè)大學(xué),2013.

［5］TANG Q H,HE J Y,YANG R J,et al.Study of the Synthesis and Bonding Properties of Reactive Hot－Melt Polyurethane Adhesive［J］.Journal of Applied Polymer Science,2013,128（3）: 2152～2161.

［6］徐鼎,賈德民.聚碳酸亞乙酯多元醇制備濕固化聚氨酯熱熔膠及其性能研究［J］.化工新型材料,2009,37（8）:59～61.

［7］趙飛,顧繼友,李曉平.濕固化聚氨酯熱熔膠的合成與表征［J］.中國膠粘劑,2006,15（8）:14～15.

［8］趙飛.濕固化聚氨酯熱熔膠的技術(shù)研究［D］.哈爾濱：東北林業(yè)大學(xué)，2005.

［9］候振龍,朱長春,張玉清.濕固化型聚氨酯熱熔膠的制備及性能研究［J］.聚氨酯工業(yè),2006,21（3）:40～42.

［10］唐淑秀.MDI型單組分濕固化型聚氨酯膠粘劑的研制［J］.河北化工,2010,33（4）:24～25.

［11］羅東.聚酯多元醇的合成及濕固化聚氨酯膠粘劑的制備［D］.上海：東華大學(xué),2010.

［12］馬仁杰,王自新,魏克超,等.有機(jī)硅改性密封劑研究進(jìn)展［J］.化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,2005,3（1）:22～27.

［13］修玉英,王功海,羅鐘瑜.硅烷改性聚氨酯丙烯酸酯的合成研究［J］.中國膠粘劑,2006,15（8）:1～3.

［14］唐禮道,楊建軍,張建安,等.用硅烷封端的濕固化聚氨酯熱熔膠的研制［J］.中國膠粘劑,2007,16（4）:37～39.

［15］唐禮道.硅烷改性濕固化聚氨酯熱熔膠的合成與性能研究［D］.安徽：安徽大學(xué)，2007.

［16］鐘漢榮,王剛.單組分硅烷端基聚氨酯密封膠的研制［J］.粘接,2008,29（4）:23～24.

［17］李吉明,薛紀(jì)東,鐘漢榮.單組分濕固化硅烷封端聚氨酯密封膠的制備及性能研究［J］.化學(xué)與黏合,2012,34（1）:13～16.

［18］周志華,帥紅海,張宏元,等.單組分反應(yīng)型濕固化聚氨酯熱熔膠的制備與性能研究［C］.中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會第十二次年會論文集,2009:149～150.

［19］趙飛,顧繼友,李曉平.納米碳酸鈣在濕固化聚氨酯熱熔膠中的應(yīng)用［J］.粘接,2005,26（6）:24～25.

［20］高立俊.單組分濕固化聚氨酯膠粘劑的合成［D］.廣州：廣東工業(yè)大學(xué),2013.

［21］高潔,曹有名.硅烷Y9669改性濕固化聚氨酯熱熔膠的研制［J］.中國膠粘劑,2013,22（3）:39～42.

［22］詹中賢,朱長春.家具封邊用反應(yīng)型濕固化聚氨酯熱熔膠的研制［J］.粘接,2008,29（1）:18～21.

［23］詹中賢.汽車內(nèi)飾用反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠的研制［J］.聚氨酯工業(yè),2008,23（6）:25～28.

［24］趙飛,顧繼友,楊光.濕固化聚氨酯熱熔拼板膠的研制［J］.中國膠粘劑,2006,15（7）:27～29.

［25］楊樹竹,宮濤,白貴鋒.單組分濕固化木材用聚氨酯膠黏劑研究［J］.化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,2007,5（3）:55～57.

［26］葉青,陸振飛,李健,等.汽車車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠［J］.上?；?2009,34（9）:11～14.

［27］張榮軍,彭丹,張利,等.書刊裝訂聯(lián)動線用反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠的研制［J］.中國膠粘劑,2009,18（12）:29～32.

［28］朱成偉,蔡海元,林星,等.濕固化聚氨酯熱熔膠的制備［J］.中國膠粘劑,2012,21（1）:6～9.

［29］朱成偉.濕固化聚氨酯熱熔膠的制備與應(yīng)用［D］.江蘇：南京林業(yè)大學(xué),2012.

［30］趙飛,顧繼友,李曉萍.濕固化聚氨酯熱熔膠發(fā)展近況［J］.中國膠粘劑,2004,13（2）:54～58.

［31］唐禮道,楊建軍,張建安,等.濕固化聚氨酯熱熔膠的研究近況及展望［J］.聚氨酯工業(yè),2006,21（5）:9～12.

［32］葉青萱.國外濕固化聚氨酯熱熔膠技術(shù)進(jìn)展［C］.中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會第十次年會論文集,2000:196～199.

Research Status and Trend of Moisture-curable Polyurethane Hot Melt Adhesives in China

FU Xu-bing,YANG Gu-sheng,ZHAO Xing-ke and ZHAO Da-jiang
（College of Chemical Engineering,Hefei University of Technology,Hefei 230009,China）

The classification of the polyurethane hot melt adhesives and the definition of the moisture-curable polyurethane hot melt adhesives were expounded.The domestic research on moisture-curable polyurethane hot melt adhesives was reviewed from the aspects of synthesis,modification and application respectively.At last,the research trend of moisture-curable polyurethane hot melt adhesives in China was discussed.

Polyurethane hot melt adhesives;moisture-curable;modification;research status

TQ436.4

A

1001-0017（2014）03-0207-05

2014-03-21

付緒兵（1980-），男，安徽合肥人，在讀博士研究生，主要從事高分子材料學(xué)方面的研究。

*通訊聯(lián)系人：楊桂生，博士生導(dǎo)師，上海杰事杰新材料（集團(tuán)）股份有限公司董事長。