2-甲基-6-硝基苯胺的合成及表征

周石洋，陳 玲

2-甲基-6-硝基苯胺的合成及表征

*周石洋1，陳 玲2

(1. 重慶牧哥食品有限公司，重慶 401520；2.西南大學(xué)育才學(xué)院，重慶 401524)

以鄰硝基苯胺為原料，經(jīng)乙酰化、甲基化、水解三步反應(yīng)合成得到了目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-6-硝基苯胺，并采用IR、1H NMR和13C NMR對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。探討了乙酰化反應(yīng)時(shí)催化劑AlCl3用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和乙酸酐的滴加速率對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響，以及甲基化反應(yīng)中催化劑AlCl3用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和硫酸二甲酯的滴加速率對(duì)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。在最佳合成條件下，2-甲基-6-硝基苯胺的產(chǎn)率可達(dá)93.9%。

鄰硝基苯胺；乙?；患谆?；水解；2-甲基-6-硝基苯胺

2-甲基-6-硝基苯胺是重要的染料中間體和化工中間體，主要用于有機(jī)合成，是油漆、制藥、印染等重要的原材料，也是混合炸藥的重要成分之一[1-3]。國(guó)內(nèi)外曾有2-甲基-6-硝基苯胺合成方法的報(bào)道，祁磊等人采用鄰甲基苯胺為原料，改進(jìn)乙酰化和硝化反應(yīng)合成2-甲基-6-硝基苯胺，產(chǎn)率僅為59.4%，純度99.68%[4]；王雅珍同樣也采用鄰甲基苯胺為原料，經(jīng)冰乙酸酰化、硝化等步驟合成2-甲基-4(6)-硝基苯胺，總產(chǎn)率僅為72.0%[5]。但目前工業(yè)化生產(chǎn)中常用用鄰甲基乙酰苯胺經(jīng)硝化[6]，得到硝基鄰甲基乙酰苯胺，再與濃鹽酸一起加熱至沸騰，去乙酰化，蒸餾得到2-甲基-6-硝基苯胺。此種方法用到硝酸和鹽酸，這些酸性物質(zhì)溶于水中都是放熱反應(yīng)[7]。在操作過程中反應(yīng)溫度不容易控制，易發(fā)生爆炸等危險(xiǎn)，并且對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求高，必須能耐酸等苛刻條件。最終合成的產(chǎn)物產(chǎn)率低約50%，純度約96.7%[1-3]，因此，不利于工業(yè)化大規(guī)模的生產(chǎn)[8-10]。鑒于常用方法有這么多不利因素，研究一種新的合成2-甲基-6-硝基苯胺方法極為重要。本研究在參考國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)[4-5]的基礎(chǔ)恥，設(shè)計(jì)并研究出了一種新的合成方法。新方法以鄰硝基苯胺為原料，經(jīng)乙?；磻?yīng)、甲基化反應(yīng)，最后水解得到2-甲基-6-硝基苯胺。反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單，并且用不到強(qiáng)酸性物質(zhì)，對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求不高，溫度容易控制，操作簡(jiǎn)單方便[11-13]。用該方法合成的的2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率高達(dá)93.9%，大大提高了產(chǎn)率，且產(chǎn)物純度為99.6%，滿足市場(chǎng)需求，適用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。目標(biāo)產(chǎn)物的合成路線如下：

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

ZRD-1全自動(dòng)熔點(diǎn)儀(天津瑞來特公司)；LC10AT高效液相色譜儀（日本島津公司）；IR200傅立葉紅外光譜儀(美國(guó)賽默飛世爾公司)；AVANCE-II 500MHz核磁共振儀(德國(guó) Bruker 公司)。

無水AlCl3、鄰硝基苯胺、乙酸酐、乙醚、硫酸二甲酯、NaOH等試劑均為分析純。

1.2 鄰硝基乙酰苯胺的合成

在250 mL三口燒瓶上，分別安裝攪拌器，滴液漏斗及溫度計(jì)?？焖俜Q取16.0 g經(jīng)研細(xì)的無水AlCl3，放入燒瓶中，并立即加入13.8 g鄰硝基苯胺和30 mL乙醚。勻速震動(dòng)燒瓶，使其充分溶解。再用滴液漏斗滴加9.45 mL乙酸酐。滴完后關(guān)閉滴液漏斗旋塞，在石棉網(wǎng)上小火加熱，在一定溫度下保持緩緩回流數(shù)小時(shí)?；亓魍戤吅?，將三口燒瓶浸入冷水中，靜置冷卻，有橙黃色針狀結(jié)晶體析出，在常溫條件下抽濾，所得到的過濾物用蒸餾水洗滌三次，將粗產(chǎn)物烘干，保留約17.8 g粗產(chǎn)物。將粗產(chǎn)物溶于蒸餾水，加熱溶液，冷卻重結(jié)晶，得到純鄰硝基乙酰苯胺17.4 g，產(chǎn)率96.7 %，mp 74-76 ℃（文獻(xiàn)參考值75~77℃[2]），純度99.5%。IR(KBr，ν/cm-1)：3373(仲氨中的-NH-)，3092(苯環(huán)中的=C-H)，1704(羰基中的-C=O)，1613(苯環(huán)中的C=C)，1343（硝基中的-NO2)，1281(甲基中的-CH3)；1H NMR(CDCl3)，δ：10.30(s，1H)，8.77(s，1H)， 8.20（s，1H），7.66（s，1H），2.30（s，3H）；13CNMR(CD3OD)，δ：169.2，136.5，135.8，134.7，125.6，123.2，122.2，25.5。

1.3 2-甲基-6-硝基苯胺的合成

將上步合成的17.4 g鄰硝基乙酰苯胺和30 mL乙醚加入到250 mL三口燒瓶中，快速稱取16.0 g經(jīng)研細(xì)的無水AlCl3，分別安裝攪拌器，滴液漏斗及溫度計(jì)。再在滴液漏斗中加入9.17 mL硫酸二甲酯。滴完后關(guān)閉滴液漏斗旋塞，在石棉網(wǎng)上小火加熱，在一定溫度下保持緩緩回流數(shù)小時(shí)。然后將三口燒瓶浸入冷水中，攪拌下慢慢滴加19.34 mL 20 % NaOH溶液。靜置冷卻，有黃色棱柱結(jié)晶體析出，在常溫條件下抽濾，所得到的過濾物依次用20% NaOH溶液、蒸餾水各20 mL洗滌三次，將粗產(chǎn)物烘干，保留約14.5 g粗產(chǎn)物。將粗產(chǎn)物溶于蒸餾水，加熱溶液，冷卻重結(jié)晶，得到純2-甲基-6-硝基苯胺14.3 g，產(chǎn)率97.2%，mp 95~97 ℃（文獻(xiàn)參考值95~96 ℃[2]），純度99.6 %。IR(KBr，ν/cm-1)：3371(氨基中的-NH2)，3110(苯環(huán)中的=C-H)，2913苯環(huán)上的甲基-CH3），1624(苯環(huán)中的C=C)，1518（硝基中的-NO2)；1H NMR(CDCl3)，δ：8.01(d，1H)，7.23(d，1H)，6.61(t，1H)， 6.15(s，2H)， 2.24(s，3H)；13C NMR(CD3OD)，δ：143.5，136.1，132.2，125.3，124.2，116.0，17.5。

2 結(jié)果與討論

2.1 鄰硝基乙酰苯胺合成

2.1.1 催化劑AlCl3用量對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響

在保持其他合成條件不變的情況下，采用(AlCl3)：(乙酸酐)的摩爾比分別為1.0:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1進(jìn)行試驗(yàn)，考察了催化劑AlCl3用量對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響，結(jié)果見表1。

表 1 催化劑AlCl3用量對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響

由表1可見，當(dāng)(AlCl3):(乙酸酐) = 1.2:1.0時(shí)，鄰硝基乙酰苯胺的產(chǎn)率達(dá)到最高。催化劑AlCl3先與乙酸酐作用，再跟苯胺反應(yīng)最終生成鄰硝基乙酰苯胺。隨著催化劑AlCl3用量的增加，鄰硝基乙酰苯胺的產(chǎn)率不斷提高。當(dāng)達(dá)到1.2:1.0時(shí)，產(chǎn)率達(dá)到最大，隨著繼續(xù)增加催化劑AlCl3用量，其產(chǎn)率反而降低。因?yàn)檫^量催化劑AlCl3促進(jìn)其雜質(zhì)的生成，并且還能吸附乙酸酐和鄰硝基乙酰苯胺，從而導(dǎo)致鄰硝基乙酰苯胺的產(chǎn)率降低。如果反應(yīng)過程中催化劑AlCl3用量不足，則參加反應(yīng)的乙酸酐減少，合成反應(yīng)不能徹底完成，導(dǎo)致鄰硝基乙酰苯胺的產(chǎn)率降低。

2.1.2 反應(yīng)溫度對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響

反應(yīng)溫度關(guān)系到合成反應(yīng)產(chǎn)率，不同反應(yīng)溫度產(chǎn)物的產(chǎn)率是不一樣的。在保持其他合成條件不變的情況下，選擇反應(yīng)溫度為60、70、80、90、100、110、120、130 ℃進(jìn)行試驗(yàn)，考察了反應(yīng)溫度溫度對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響，見圖1。

圖1 反應(yīng)溫度對(duì)鄰硝基乙酰苯胺合成產(chǎn)率的影響

由圖1可見，反應(yīng)溫度在90 ℃時(shí)鄰硝基乙酰苯胺的產(chǎn)率最高。反應(yīng)溫度能提高反應(yīng)中活化分子數(shù)，合成鄰硝基乙酰苯胺是個(gè)吸熱化學(xué)反應(yīng)，理論上講反應(yīng)溫度越高越利于反應(yīng)進(jìn)行。但在現(xiàn)實(shí)合成中，溫度越高并不利于合成反應(yīng)，過高的反應(yīng)溫度會(huì)產(chǎn)生一系列副反應(yīng)，如生成對(duì)位乙酰取代物等，導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)率下降；溫度過低不能提供反應(yīng)進(jìn)行活化能，也會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)率低。因此控制好反應(yīng)溫度有利于達(dá)到最優(yōu)產(chǎn)率。

2.1.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響

在保持其他合成條件不變的情況下，選擇反應(yīng)時(shí)間為0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5 h進(jìn)行試驗(yàn)，考察了反應(yīng)時(shí)間對(duì)鄰硝基乙酰苯胺收率的影響，結(jié)果見圖2。

由圖2可見，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為2 h時(shí)，產(chǎn)物鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率最高，這是因?yàn)榉磻?yīng)到2 h時(shí)其合成反應(yīng)已經(jīng)完全反應(yīng)。當(dāng)隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，合成反應(yīng)會(huì)生成一系列副產(chǎn)物，如對(duì)位乙酰取代物、酸酐等物質(zhì)的生成，導(dǎo)致鄰硝基乙酰苯胺合成產(chǎn)率的下降；當(dāng)合成反應(yīng)時(shí)間偏短時(shí)，合成反應(yīng)不能徹底完成，同樣也導(dǎo)致導(dǎo)致合成鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率下降。反應(yīng)時(shí)間跟反應(yīng)溫度一樣，同樣關(guān)系到產(chǎn)率的高低，因此要控制好反應(yīng)時(shí)間。

圖 2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響

2.1.4 乙酸酐滴加速率對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率的影響

在合成對(duì)鄰硝基乙酰苯胺時(shí)，在保持其他合成條件不變的情況下，選擇乙酸酐滴加速率3、4、5、6、7、8、9 mL×min-1進(jìn)行試驗(yàn)，考察了乙酸酐滴加速率對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率影響，結(jié)果見圖3。

滴加速率(mL·min-1)

由圖3可知，滴加乙酸酐速率為6 mL×min-1時(shí)產(chǎn)物產(chǎn)率達(dá)到最高。乙酸酐滴加速率快慢，關(guān)系到反應(yīng)進(jìn)行的進(jìn)行程度，乙酸酐滴加的速率過快或過慢都不利用合成反應(yīng)進(jìn)行。如乙酸酐滴加速率過快，則溶液中乙酸酐濃度就會(huì)偏高，會(huì)發(fā)生一系列副反應(yīng)，如對(duì)位乙酰取代物等生成，導(dǎo)致鄰硝基乙酰苯胺合成的產(chǎn)率降低；當(dāng)乙酸酐滴加速率過慢時(shí)，合成反應(yīng)會(huì)不易進(jìn)行，同樣會(huì)導(dǎo)致鄰硝基乙酰苯胺合成的產(chǎn)率偏低。

2.2 2-甲基-6-硝基苯胺的合成

2.2.1 催化劑AlCl3用量對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響

在保持其他合成條件不變的情況下，采用(AlCl3)：(硫酸二甲酯)的摩爾比分別為1.0:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1進(jìn)行試驗(yàn)，考察催化劑AlCl3用量2-甲基-6-硝基苯胺合成產(chǎn)率的影響，結(jié)果見表2。

表 2 催化劑AlCl3用量對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響

由表2可見，當(dāng)(AlCl3):(硫酸二甲酯)=1.2:1.0時(shí)，2-甲基-6-硝基苯胺的合成產(chǎn)率達(dá)到最高。在反應(yīng)中隨著催化劑用量的增加，產(chǎn)物產(chǎn)率不斷增加，當(dāng)比值達(dá)到1.2:1.1時(shí)產(chǎn)率最高，繼續(xù)增加催化劑AlCl3用量，其產(chǎn)率降低。催化劑過多或者不足都不利于反應(yīng)的進(jìn)行，催化劑過量容易吸附產(chǎn)物不易分離產(chǎn)物從而導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)率降低。催化劑AlCl3用量不足，則參加反應(yīng)的硫酸二甲酯減少，合成反應(yīng)不能徹底完成，同樣也導(dǎo)致2-甲基-6-硝基苯胺的產(chǎn)率降低。

2.2.2 反應(yīng)溫度對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響

在保持其他合成條件不變的情況下，選擇反應(yīng)溫度為70、80、90、100、110、120、130 ℃進(jìn)行試驗(yàn)，考察了反應(yīng)溫度溫度對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響，結(jié)果見圖4。

圖 4 反應(yīng)溫度對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺合成產(chǎn)率的影響

由圖4可見，反應(yīng)溫度在100 ℃時(shí)2-甲基-6-硝基苯胺的產(chǎn)率最高。合成2-甲基-6-硝基苯胺同樣是個(gè)吸熱化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)溫度越高越利于反應(yīng)進(jìn)行，但在現(xiàn)實(shí)合成中，高溫并不利于合成，過高的反應(yīng)溫度會(huì)產(chǎn)生一系列副反應(yīng)，如生成對(duì)位乙4酰取代物等，導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)率下降；溫度過低不能提供反應(yīng)進(jìn)行活化能，同樣也會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)率低。

2.2.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響

在保持其他合成條件不變的情況下，選擇反應(yīng)時(shí)間為1、2、3、4、5、6、7 h進(jìn)行試驗(yàn)，考察了反應(yīng)時(shí)間對(duì)對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺合成收率的影響，結(jié)果見圖5。

圖 5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響

由圖5可見，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為4 h時(shí)，產(chǎn)物2-甲基-6-硝基苯胺合成產(chǎn)率最高。當(dāng)隨著反應(yīng)時(shí)間不斷延長(zhǎng)，合成反應(yīng)同樣會(huì)生成一系列副產(chǎn)物，如對(duì)位甲基取代物等物質(zhì)的生成，導(dǎo)致鄰2-甲基-6-硝基苯胺合成產(chǎn)率的下降；當(dāng)合成反應(yīng)時(shí)間偏短時(shí)，合成反應(yīng)不能徹底完成，同樣也導(dǎo)致導(dǎo)致合成2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率下降。

2.2.4 硫酸二甲酯滴加速率對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率的影響

在合成對(duì)鄰硝基乙酰苯胺時(shí)，在保持其他合成條件不變的情況下，選擇硫酸二甲酯滴加速率4、5、6、7、8、9、10 mL×min-1進(jìn)行試驗(yàn)，考察了乙酸酐滴加速率對(duì)對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率影響，結(jié)果見圖6。

由圖6可知，滴加乙酸酐速率為7 mL×min-1時(shí)2-甲基-6-硝基苯胺產(chǎn)率達(dá)到最高。硫酸二甲酯滴加速率快慢，關(guān)系到2-甲基-6-硝基苯胺合成反應(yīng)進(jìn)行的進(jìn)行程度，硫酸二甲酯滴加速率過快或過慢都不利用合成反應(yīng)進(jìn)行。如硫酸二甲酯滴加速率過快，則溶液中硫酸二甲酯濃度就會(huì)過高，同樣會(huì)發(fā)生一系列副反應(yīng)，如對(duì)位甲基取代物等生成，導(dǎo)致2-甲基-6-硝基苯胺合成的產(chǎn)率降低；當(dāng)硫酸二甲酯滴加速率過慢時(shí)，2-甲基-6-硝基苯胺合成反應(yīng)會(huì)不易進(jìn)行，同樣會(huì)導(dǎo)致2-甲基-6-硝基苯胺合成的產(chǎn)率偏低。

滴加速率(mL·min-1)

2.3 表征

2.3.1 鄰硝基乙酰苯胺和2-甲基-6-硝基苯胺的紅外譜圖分析

采用IR200傅立葉紅外光譜儀，通過KBr壓片法對(duì)中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行紅外光譜表征。其中間產(chǎn)物鄰硝基乙酰苯胺在500~4000 cm-1區(qū)間的紅外光譜圖如圖 7所示；目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-6-硝基苯胺在500~4000 cm-1區(qū)間的紅外光譜圖如圖 8所示。由圖7可知，中間產(chǎn)物在3373 cm-1處的吸收峰是氨基-NH2的特性吸收峰；3092 cm-1處吸收峰是苯環(huán)中的氫=C-H，表明中間產(chǎn)物里有苯環(huán)結(jié)構(gòu)存在；1704 cm-1處吸收峰是羰基-C=O的特性吸收峰；1613 cm-1處吸收峰是苯環(huán)C=C的特性吸收峰；1343 cm-1處吸收峰是硝基-NO2的特征吸收峰；1281 cm-1處吸收峰是甲基中-CH3的彎曲振動(dòng)特征吸收峰。中間產(chǎn)物的紅外光譜表征結(jié)果與鄰硝基乙酰苯胺結(jié)構(gòu)一致。由圖8可知，目標(biāo)產(chǎn)物在3371 cm-1處的吸收峰是氨基-NH2的特征吸收峰；3110 cm-1處的吸收峰是苯環(huán)中的氫=C-H，同樣也表明目標(biāo)產(chǎn)物中有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的存在；2913 cm-1處吸收峰是鏈接苯環(huán)上甲基-CH3的彎曲振動(dòng)特征吸收峰；1624 cm-1處的吸收峰是苯環(huán)C=C的特征吸收峰；1518 cm-1處的吸收峰是硝基-NO2的特征吸收峰。目標(biāo)產(chǎn)物的紅外光譜表征結(jié)果與2-甲基-6-硝基苯胺結(jié)構(gòu)一致。

圖 7 鄰硝基乙酰苯胺的紅外光譜

圖 8 2-甲基-6-硝基苯胺的紅外光譜

2.3.2 鄰硝基乙酰苯胺和2-甲基-6-硝基苯胺的核磁共振圖分析

采用AVANCE-II 500MHz核磁共振儀對(duì)中間產(chǎn)物和目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行核磁共振表征。圖 9所示為中間產(chǎn)物鄰硝基乙酰苯胺1H NMR圖；圖10所示為目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-6-硝基苯胺1H NMR圖。由圖9可以看出，化學(xué)位移在2.30處的吸收峰為與羰基鏈接的甲基質(zhì)子峰；化學(xué)位移在7.66處的吸收峰為4號(hào)碳原子上質(zhì)子峰；化學(xué)位移在8.20處的吸收峰為2號(hào)碳原子上質(zhì)子峰；化學(xué)位移在8.77處的吸收峰為5號(hào)碳原子上的質(zhì)子峰；化學(xué)位移在10.30處的吸收峰為亞氨基質(zhì)子峰。由圖10可以看出，化學(xué)位移在2.24處的吸收峰為2號(hào)碳原子上的質(zhì)子峰；化學(xué)位移在6.15處的吸收峰為氨基質(zhì)子峰；化學(xué)位移在6.61處的吸收峰為4號(hào)碳原子上的質(zhì)子峰；化學(xué)位移在7.23處的吸收峰為3號(hào)碳原子上的質(zhì)子峰；化學(xué)位移在8.01處的吸收峰為5號(hào)碳原子的質(zhì)子峰。

圖9 鄰硝基乙酰苯胺的1H NMR圖

圖10 2-甲基-6-硝基苯胺的1H NMR圖

3 結(jié)論

以鄰硝基苯胺為原料，經(jīng)乙酰化、甲基化、水解三步反應(yīng)合成得到了目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-6-硝基苯胺，乙?；磻?yīng)的最佳條件為：催化劑AlCl3與乙酸酐摩爾比為1.2:1.0、反應(yīng)溫度為9 ℃、反應(yīng)時(shí)間為2 h、乙酸酐滴加速率為6 mL×min-1。甲基化反應(yīng)的最佳條件為：催化劑AlCl3與硫酸二甲酯摩爾比為1.2:1.0、反應(yīng)溫度為100 ℃、反應(yīng)時(shí)間為4 h、滴加硫酸二甲酯速率為7 mL×min-1。在最佳條件下，2-甲基-6-硝基苯胺的產(chǎn)率可達(dá)93.9%。

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SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF 2-METHYL-6-NITROANILINE

*ZHOU Shi-yang, CHEN Ling

(1. Chong Qing Mu Ge Food Co., Ltd. Chongqing, 401520 China；2. YuCai College, Southwest University, Chongqing, 401524, China )

Using o-nitroaniline as raw material, through acetylation, methylation, hydrolysis reactions, the target compound 2-methyl-6-nitroaniline was synthesized and characterized by IR,1H NMR and13C NMR. Both in the acetylation and methylation reaction, the influence of dosage of catalyst AlCl3, reaction temperature, reaction time, and adding rate of acetic anhydride in the former and adding rate of dimethyl sulfate in the latter were investigated. Under the optimal conditions, the yield of 2-methyl-6-nitroaniline was 93.9%.

o-nitroaniline; acetylation; methylation; hydrolysis; 2-methyl-6-nitroaniline

1674-8085(2014)01-0033-06

O625.63

A

10.3969/j.issn.1674-8085.2014.01.007

2013-09-17；

2013-12-17

*周石洋(1986-)，男，湖南懷化人，工程師，碩士，主要從事有機(jī)合成研究(E-mail：zhoushiyang520@126.com);

陳 玲(1990-），女，重慶市人，西南大學(xué)育才學(xué)院本科生(E-mail：290401198@qq.com).