15%甲維鹽·毒死蜱水乳劑生產工藝改進及其穩(wěn)定性測定

周香蘭 吳滿芳

(江西省化學工業(yè)學校)

一、概述

近年來隨著人們的環(huán)保意識的不斷加強，水乳劑已經成為國際公認的對環(huán)境安全的農藥新劑型之一，在我國，水乳劑作為一種重要的綠色水性化制劑，其發(fā)展速度也很快，而且商品化的水乳劑品種日益增多。

農藥水乳劑(emulsioninwater，EW)也稱濃乳劑，是不溶于水的原液體或原藥溶于不溶于水的有機溶劑所得的液體分散于水中形成的一種農藥制劑。外觀為不透明的乳狀液，油珠粒徑是0.7～20μm，比較理想的是1.5～3.5μm。

與乳油相比，水乳劑不含或只含少量的有毒易燃的苯類等溶劑，無著火危險，無難聞的有毒氣味，對眼睛刺激性小，減少了對環(huán)境污染，大大提高了對生產、貯運和使用者的安全性。以廉價的水為基質，乳化劑用量為2%～10%，與乳油近似，雖然增加了一些共乳化劑、抗凍劑等助劑。有不少試驗證明，藥效與等劑量乳油相近，而對溫血動物的毒性大大降低，對植物比乳油安全。

15%甲維鹽·毒死蜱的有效成份由甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽與毒死蜱復配而成。甲維鹽也稱甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，是阿維菌素羥基衍生化而成的4″-脫氧-4″-表-甲胺基-阿維菌素B1苯甲酸鹽的混合物，其對鱗翅目的殺蟲活性比阿維菌素高數倍，對溫血動物的毒性比阿維菌素低數倍，田間使用的有效成分含量比阿維菌素低，是一種高效、低毒、廣譜、無公害殺蟲劑。毒死蜱是一種低毒、低殘留、高效的有機磷殺蟲劑。兩者配合使用殺蟲迅速、徹底。

二、改進前、后工藝比較

1.改進前工藝

(1)直接乳化法：將表面活性劑、助表面活性劑和水混合成水相，然后將油相在攪拌下直接加入水相，形成O/W型乳劑，或將表面活性劑、助表面活性劑和溶劑混合成制成油相，然后將水相在攪拌下直接加入油相中，自發(fā)形成W/O型乳劑。

(2)一次轉相法：將表面活性劑加入油相中，攪拌成透明溶液，然后將水慢慢滴入油相，邊滴加邊攪拌，剛開始時形成是W/O型乳劑，隨著水量的增加，發(fā)生轉相，最終形成O/W型乳劑。

2.改進后工藝

分段轉相法：邊攪拌邊將水相(大概30%)慢慢滴入油相，使先成高粘度油包水型水乳劑，之后再加入其余水相，使轉相成水包油型水乳劑，所得的產品分散相細度高，穩(wěn)定性更好。

三、改進前、后穩(wěn)定性測定與比較

1.原料及規(guī)格

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)：原藥含量≥71%(河北威遠集團有限公司提供);

毒死蜱：原藥含量≥95%(江蘇寶靈化工有限公司提供);

十二烷基苯磺酸胺鹽：含量≥99%(上海嶅稞實業(yè)有限公司);

三苯乙基酚聚氧乙二醇醚酸酯三乙醇胺鹽：含量≥95%(江蘇海安石油化工廠);

二甲苯：分析純;

乙二醇：分析純。

2.15%甲維鹽·毒死蜱水乳劑的配方

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)：0.25%；

毒死蜱：14.8%；

十二烷基苯磺酸胺鹽：3%；

三苯乙基酚聚氧乙二醇醚酸酯三乙醇胺鹽：3%；

二甲苯：8%；

乙二醇：3%；

水補至100%。

3.實驗儀器

高剪切乳化機(上海標本器材制造廠)、高效液相色譜儀(HPLC)、制冷器、離心管、離心機、恒溫水浴槽、取樣管、燒杯、容量瓶、安瓿、醫(yī)用注射器。

4.實驗內容

分別采用直接乳化法、一次乳化法、分段乳化法的生產方法生產15%甲維·毒死蜱水乳劑。

5.穩(wěn)定性測定

(1)低溫穩(wěn)定性試驗

取100ml試樣加入離心管中，在制冷器中冷卻至(0±2)℃，讓離心管及其內容物在(0±2)℃保持1h，其間每隔 15min攪拌一次，每次15s，檢查并記錄有無固體物或油狀物析出。將離心管放回制冷器在(0±2)℃繼續(xù)放置7d，將離心管取出，在室溫(不超過20℃)下靜置3h，離心分離15min(管子頂部相對離心力為500g～600g，g為重力加速度)。記錄管子底部析出物的體積(精確至0.05mL)。析出物不超過0.3ml為合格。

(2)熱貯穩(wěn)定性試驗

用注射器將約30ml試樣，注入干凈安瓿(或玻璃瓶)中，(避免試樣接觸瓶頸)，置此安瓿于冰鹽浴中制冷，用高溫火焰迅速封口(避免溶劑揮發(fā))至少封3瓶，冷卻至室溫分別稱重，將封好的安瓿置于金屬容器中，再將金屬容器放入(54±2)℃恒溫箱(或水浴)中，放置14d。取出冷至室溫，將安瓿外面拭凈分別稱重，質量未發(fā)生變化的試樣，于24h內，對試樣的有效成份質量分數和乳液穩(wěn)定性進行測定。熱貯后，除甲維鹽和毒死蜱質量分數的相對分解率均不大于5%，且外觀不分出油層(如果分出乳狀液和水，輕輕搖動仍能成乳狀液算合格)，乳液穩(wěn)定性仍符合標準要求，則熱貯穩(wěn)定性為合格。

6.實驗結果

按上述配方配制了幾組樣品分別在(0-3℃)冷藏一周，(54±2)℃熱貯兩周，結果見表。

表1 三種加工方法冷貯穩(wěn)定性試驗對比結果試樣在(0±2)℃，貯存7d

表2 直接乳化法試樣熱貯穩(wěn)定性試驗結果試樣在(54±2)℃，貯存14d

表3 一次轉相法試樣熱貯穩(wěn)定性試驗對比結果試樣在(54±2)℃，貯存14d

表4 分段轉相法試樣熱貯穩(wěn)定性試驗對比結果試樣在(54±2)℃，貯存14d

從上表看出，用直接乳化法制成的樣品，在冷熱貯試驗后，均出現了少量析水，說明有輕微破乳現象發(fā)生，而用分段轉相法制成的樣品，冷熱貯后沒有發(fā)生明顯的外觀變化。穩(wěn)定性良好，一次轉相乳化的穩(wěn)定性介于兩者之間。

[1]劉步林.《藥劑型加工技術》(二版):出版社:化學工業(yè)出版社.

[2]陳蔚林,等,綠色農藥新劑型的開發(fā)[J]安徽化工,2004,02.

[3]郭瑛,15%甲維鹽·毒死蜱水乳劑及基復配對菜蛾的毒性分析,華東昆蟲學報2005,14.

[4]夏紅英,等,15%阿維·毒死蜱水乳劑高效液相色譜分析方法的研究,安徽農業(yè)科學2009年33期.

[5]GB/T 19136-2003 農藥熱貯穩(wěn)定性測定方法.

[6]GB/T 19137-2003 農藥低溫穩(wěn)定性測定方法.