廢棄化學(xué)品安全處置的主要環(huán)節(jié)及控制

龍冬清，曹海川，何田妹

（紅河州德遠環(huán)境保護有限公司，云南 個舊 661000）

廢棄化學(xué)品的安全處置是其無害化處理的最終歸宿，處置過程涉及廢棄物的分類與收集、轉(zhuǎn)移運輸、暫存管理、處理處置、環(huán)境監(jiān)測、安全生產(chǎn)等諸多因素［1-2］，識別并有效控制主要環(huán)節(jié)是廢棄化學(xué)品安全處置的關(guān)鍵。某市廢棄物貯存庫積存了各相關(guān)執(zhí)法部門20多a來清繳和收集的大量廢棄化學(xué)品，總量達25 t多，成為了當?shù)丨h(huán)境安全隱患，對其進行合法、安全的處理處置已刻不容緩。

1 某市廢棄物貯存庫現(xiàn)狀

廢棄物貯存庫位于該市東郊倉儲物流區(qū)，周邊人口密集，與生活區(qū)、商業(yè)區(qū)防護間距小，且?guī)旆筷惻f、場地狹窄，曾因庫內(nèi)劇毒品被盜而在社會上造成不良影響。對廢棄物貯存?zhèn)}庫實地考察與分析，得出該庫內(nèi)廢棄化學(xué)品具有以下特點。

1.1 高?；瘜W(xué)品品種多，數(shù)量大

廢棄物中包括劇毒氰化物（如KCN、NaCN、Cd（CN）2）、砷化物（如As2O3、砷酸、亞砷酸鈉）、汞化物（如HgCl2、Hg2Cl2、HgI2）、高毒農(nóng)藥等；易濕易燃品金屬鈉、氫化鉀等；易燃易爆品三硝基甲苯、硝酸銨等；致癌物亞硝酸鈉；強氧化劑過氧化氫、高氯酸、過氧乙酸等，以及少量軍用戰(zhàn)劑、民用爆炸品（雷管、引線）等，這些高?；瘜W(xué)品占50%～60%。另外，檢測出貯存庫內(nèi)放射性活度的高于正常水平的2～5倍。

1.2 標簽脫落，造成大量難以鑒別的不明廢物

由于存放年代久遠，部分廢棄化學(xué)品在存放期間反復(fù)搬動，造成廢棄物包裝破損，標簽脫落，形成大量難以辨別和處置的不明廢物。

1.3 混存混裝，相互沾染，形成高風(fēng)險貯存庫

由于對廢棄化學(xué)品的分類管理不當，存在多種劇毒化學(xué)品廢物（氰化鉀、砒霜等） 與強酸（鹽酸、硝酸）、易燃性有機化學(xué)品（乙酸乙酯、甲醇等）與強氧化性物質(zhì)（高氯酸、過氧乙酸等）等性質(zhì)不相容化學(xué)品和試劑存放于同一包裝容器或同一貯存庫情況，可能會形成氰化氫等劇毒氣體，增加安全風(fēng)險；其次，倉庫內(nèi)易燃易爆危險廢物，一旦引燃，將發(fā)生連鎖反應(yīng)。

1.4 相互沾染，形成更加復(fù)雜而危險的化學(xué)品

由于混裝、混存，年代久遠等原因，可能存在部分化學(xué)品包裝物破裂而泄露或外露，各種化學(xué)品相互沾染，形成大量成分更加復(fù)雜、毒害性和危險性更高的高危不明化學(xué)品。

2 廢棄化學(xué)品的收集與轉(zhuǎn)移運輸

2.1 放射性廢棄物排除

倉庫內(nèi)因混有放射性廢物（醋酸雙氧鈾等），雖經(jīng)事先排除，但考慮到存放年代久遠，可能存在放射性廢物未徹底清除，有必要在清理和收集前再對待處理廢物進行一次放射源的全面檢測，徹底排除放射性廢物。

2.2 爆炸性廢棄物排除

廢棄物中混有雷管、引線等民用爆炸品及子彈、軍用戰(zhàn)劑等軍用物品，為了保障后續(xù)清理、運輸和處理處置過程的安全，委托專業(yè)資質(zhì)的單位進行爆炸性廢物的徹底排查。

2.3 廢棄化學(xué)品的清理

廢棄物清理工作包括分類編號、更換或加固包裝、分堆打包和計量登記等步驟［3］。

2.3.1 分類編號

根據(jù)倉庫內(nèi)廢棄化學(xué)品的基本特性將其分為普通廢棄物、劇毒廢棄物及不明廢棄物，廢棄物的分類及編號見表1。編號粘貼在包裝的顯著位置。

表1 廢棄物分類及編號

由于普通化學(xué)品廢物中還存在大量不相容的化學(xué)品，因此，在綜合利用、高溫焚燒、物化處置和穩(wěn)定化/固化安全填埋處理處置方式分類的基礎(chǔ)上，按照其化學(xué)性質(zhì)再進行詳細分類，可分為一般化學(xué)品（簡寫為“YP”，下同）、易燃（YR）、易爆品（YB）、氧化劑（YH）、還原劑（HY）、酸（S）、堿（J）等。編號為處置方式+化學(xué)性質(zhì)的縮寫，如PF-YH，含義為：該化學(xué)品為氧化性物質(zhì)，采用焚燒處置方式。

2.3.2 更換或加固包裝

根據(jù)危險廢物包裝運輸?shù)囊?，對包裝破損或不合格的包裝容器進行更換，包裝更換后重新粘貼標簽、編號、作臺賬記錄。

2.3.3 分堆打包

在庫房外劃定一塊待轉(zhuǎn)運區(qū)域，滿足通風(fēng)、防雨、防曬、方便車輛?？?。將已編號且包裝好的廢物搬至待轉(zhuǎn)運區(qū)，不同類別分堆擺放，并保持0.5 m的間距。將同一類別廢物（具有相容性的化學(xué)品廢物）包裝裝箱，在箱體明顯處用簽字筆注明所裝廢物編號、瓶數(shù)或袋數(shù)，粘貼危險化學(xué)品標識，然后打包。

2.3.4 計量登記

將打包好的廢物搬至電子稱上稱量，專人計量登記，登記內(nèi)容包括廢物名稱、編號、瓶數(shù)或袋數(shù)和質(zhì)量。計量登記完畢的廢物方可裝車。

2.4 運輸轉(zhuǎn)移

2.4.1 裝車

裝車前檢查包裝（包括封口） 的完好情況，如發(fā)現(xiàn)破損，及時修繕、加固、密封或更換包裝。危險廢物裝卸作業(yè)，必須嚴格遵守操作規(guī)程，輕裝、輕卸，嚴禁摔碰、撞擊、重壓、倒置。使用的工具不得損傷廢物，不準粘有與所裝廢物性質(zhì)不相容的污染物。車內(nèi)貨物予以固定，使用與內(nèi)裝物質(zhì)相適應(yīng)的襯墊材料襯墊妥實。操作過程中，安全管理人員不得擅離崗位，應(yīng)做好安全防護和檢查工作；押運人員必須參與裝車全過程，掌握車內(nèi)廢物性狀，擺放及固定情況。

2.4.2 運輸

根據(jù)《道路危險貨物運輸管理規(guī)定》中關(guān)于特殊危險化學(xué)品禁止混裝運輸?shù)南嚓P(guān)規(guī)定，本批廢物的運輸轉(zhuǎn)移方案如下：①廢物運輸車輛必須經(jīng)合法、認可的危險廢物運輸車輛，荷載量設(shè)為3 t，裝貨量基數(shù)為0.7；②汞化物類廢物、砷化物類廢物、氰化物類廢物、疊氮鈉等劇毒廢物必須專車運輸；③為了確保運輸安全，運輸時間一律在白天并要避開不良氣象條件及交通高峰時段；④運輸路線一經(jīng)確認后不得擅自更改，必須按照運輸路線行駛，行駛速度不得超過40 km/h；⑤每批次危險廢物運輸轉(zhuǎn)移必須配置1名具有危險貨物押運資格的押運員，配備運輸工具，堅持到發(fā)報告制度。

2.4.3 卸車及入庫

廢棄物運送至集中處置廠后，首先應(yīng)對車上廢物進行全面檢查，排查是否存在泄露、包裝物破損或具有其它潛在危險因素，如果存在應(yīng)及時處理好后方可卸車；其次，押運員應(yīng)向暫存庫管理員提供廢物運輸清單，并充分說明該車廢物的性狀、包裝情況以及裝卸過程中的注意事項。另外，押運員和暫存庫管理員應(yīng)全程監(jiān)督卸車操作工，以保證工作的安全、規(guī)范。最后，待卸車完畢后，押運員應(yīng)與暫存庫管理員辦理完畢廢物交接手續(xù)后，方可離開。

3 廢棄化學(xué)品的暫存管理

因廢棄物中劇毒化學(xué)品和不明廢物比重較大，暫存管理時必須分類分區(qū)存放。劇毒化學(xué)品和不明廢物分別放入劇毒庫和不明廢物暫存庫，普通類廢棄化學(xué)品進入普通庫暫存。普通暫存庫從左至右橫向劃分6個大區(qū)，每個大區(qū)橫向間距7 m，1號區(qū)域堆放易燃易爆品，2號區(qū)域堆放堿類，3號區(qū)域堆放一般化學(xué)品，4號區(qū)域堆放具氧化性化學(xué)品，5號區(qū)域堆放酸類，6號區(qū)域堆放具還原性化學(xué)品。每個大區(qū)前設(shè)置危險廢物標示牌，標示牌上注明該區(qū)所堆放廢物的化學(xué)性質(zhì)和危險特性。每個大區(qū)按處理方式不同劃分成4個小區(qū)，小區(qū)之間間隔0.3 m，堆高小于1.5 m。普通類廢棄化學(xué)品堆放示意如圖1。

除了分類分區(qū)外，廢棄物的暫存管理還應(yīng)滿足以下要求［4］：①暫存庫必須配備24 h制的安保人員，并安裝紅外防盜監(jiān)控系統(tǒng)，部分特殊廢物需用保險柜保管，實行雙人雙管制度；②每個存放區(qū)的占地面積為6 m×6 m，采用層堆方式，高度控制在1.5 m以內(nèi)，量多的廢物占1～2個存放區(qū)，量少的廢物占1個存放區(qū)；③整個暫存環(huán)境保持微負壓；④盛裝危險廢物的容器上必須粘貼符合《危險廢物貯存污染控制標準》的標簽，注明廢物信息；⑤不相容的危險廢物必須分開存放于不同的存放區(qū)；⑥在暫存庫外設(shè)有一容積為20 m3的事故池，一旦液體廢物泄漏量較大時，可將廢物引入事故池，再泵至盛裝危險廢物的容器中或廢水處理車間；⑦建立嚴格的出入庫管理制度，做好臺賬記錄。

圖1 普通類廢棄化學(xué)品暫存示意

4 廢棄化學(xué)品的分析鑒定

4.1 已知物的分析

4.1.1 定量分析

定量分析的目的是測定試樣組分的含量，一般分為無機物定量分析和有機物定量分析。無機物定量分析采用儀器法進行測定，主要有分光光度法、原子吸收法、原子熒光法和離子色譜法等。有機物的定量分析，主要分析碳、氫、氧、氮、鹵素、硫及磷的含量，一般的分析儀器有氣相色譜-熱導(dǎo)池有機元素自動分析儀、示差熱導(dǎo)池自動有機元素分析儀等。

4.1.2 工藝指標分析

不同的處理處置工藝需要做不同的指標分析，主要的檢測分析指標如下。高溫焚燒處置：低位熱值、總硫、含水率、氯化物、揮發(fā)分、灰分、結(jié)焦性試驗及閃點等；物化/污水處理：pH、化學(xué)需氧量、生物需氧量、總懸浮顆粒物、汞、砷、鋅、總鉻、鎘、鎳、銅、鉛、六價鉻和氰化物等；固化/安全填埋處置：汞、砷、鋅、總鉻、鎘、鎳、銅、鉛、鋇、六價鉻、無機氟化物和氰化物、pH。

4.2 不明物的鑒定

包括初篩實驗［5］、定性分析、定量分析、工藝指標分析。初篩實驗是為了在定性、定量分析前通過經(jīng)驗積累和簡單實驗判定不明廢物的有機性和無機性，使下一步分析更具針對性和有效性。定性分析的任務(wù)是鑒定物質(zhì)所組成的元素、離子、原子團、官能團或化合物，按其分析對象可以分為無機物和有機物定性。在定性分析的基礎(chǔ)上，還需對不明物進行定量分析，工藝指標分析，其分析方法和內(nèi)容與已知物的檢測內(nèi)容一致。

5 安全處理處置

5.1 減量化

在清理和運輸過程中，嚴格分類包裝運輸，避免相互沾染，形成新的復(fù)雜危險廢物；嚴格按照國家危險廢物包裝和貯存規(guī)范選擇標準的危險廢物包裝容器，防止?jié)姙?、泄漏而污染其他物品而增加廢物處置量；盡量選用廢物一次處理處置徹底的工藝和設(shè)備，減少廢物處理處置過程中二次處理量；盡量避免使用一次性的勞保用品等易耗物資，減少沾染廢物處理量。

5.2 資源化

金屬鉀、金屬鈉和丙酮等廢棄金屬和有機溶劑具有綜合利用的價值，可將其暫存待利用。

5.3 無害化

對于無綜合利用價值或回收利用成本高的廢棄物，必須進行安全的無害化處理處置，除有特殊規(guī)定的以外，一般采取高溫焚燒和安全填埋的方式作最終處置。

根據(jù)國內(nèi)目前對廢棄化學(xué)品處理處置技術(shù)的研究及應(yīng)用［6-7］，綜合考慮化學(xué)品化學(xué)特性、利用價值等特點，普通類化學(xué)品廢物可合理選擇［8］綜合利用、高溫焚燒處置、物化/污水處置、固化/安全填埋處置工藝。劇毒類化學(xué)品為使其毒性完全降解或分解，通常采用“溶解+解毒藥劑”的方式處理，可達到無害化處理的要求，見表2。

表2 廢棄化學(xué)品處理處置工藝

6 質(zhì)量控制與環(huán)境監(jiān)測

質(zhì)量控制是用于判斷、分析處理處置工況是否正常以及處理結(jié)果是否達標的重要手段，各處置工藝質(zhì)量控制指標如下。焚燒處置工藝質(zhì)量控制指標：CO、CO2、NO2、HCl、總砷、總汞、總鉻、總鎘、總鉛、煙塵、煙氣黑度等；物化/污水處置工藝質(zhì)量控制指標：pH、COD、BOD、TN、TP、總砷、總汞、總鎳、六價鉻、總鉛等；固化/安全填埋處置工藝質(zhì)量控制指標：pH、無機氟化物、總鎘、總汞、總砷、氰化物、六價鉻、總鎳等。

根據(jù)監(jiān)測周期及頻次，定期開展環(huán)境污染物的監(jiān)測。大氣污染物排放應(yīng)符合GB 18484—2001危險廢物焚燒污染控制標準要求；廠區(qū)周邊環(huán)境空氣質(zhì)量符合GB 3095—1996環(huán)境空氣質(zhì)量標準要求；生產(chǎn)廢水、生活污水處理后達到GB/T 18920—2002城市雜用水水質(zhì)標準；噪聲排放符合GB 12348—2008工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準要求；填埋廢物達到GB 18598—2001危險廢物填埋污染控制標準；危險廢物貯存執(zhí)行GB 18597—2001危險廢物貯存污染控制標準。

7 結(jié)束語

廢棄化學(xué)品的安全處置在我國還是一個新課題，它涉及的行業(yè)廣、范圍大，廢棄物品種多、數(shù)量大，處置環(huán)節(jié)多、技術(shù)難度大，是一個復(fù)雜的系統(tǒng)工程，必須由專業(yè)技術(shù)人員對其進行清理、分類、更換包裝、粘貼危險廢物標簽，建立詳細的廢棄化學(xué)品信息檔案；依據(jù)廢棄化學(xué)品信息及各類化學(xué)品性狀進行分類運輸，收集到廢棄化學(xué)品集中處置場所；對收集暫存的廢棄化學(xué)品進行詳細的分析鑒定（特別是不明化學(xué)品的分析鑒定），制定各類危險化學(xué)品具體的處理處置方案，編制操作手冊和安全技術(shù)規(guī)范；通過采用適合危險化學(xué)品安全處置的技術(shù)和處置設(shè)施及工藝給予徹底處置銷毀；制定廢棄化學(xué)品處理處置全過程的應(yīng)急防范措施及應(yīng)急預(yù)案，依據(jù)其處置環(huán)節(jié)進行分塊應(yīng)急演練。

現(xiàn)階段，我國廢棄化學(xué)品處置以高溫焚燒、固化/安全填埋工藝為主，處置工藝較為單一，處置過程易發(fā)生生產(chǎn)安全事故、二次環(huán)境污染事故，處理處置全過程須進行可溯源的監(jiān)控，對安全應(yīng)急措施、環(huán)境保護措施、安全生產(chǎn)措施等要求嚴格。

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