氣相色譜在中藥研究中的應(yīng)用探索

王艷

摘 要：氣相色譜法是一種非常重要的分析方法，近期在中藥研究中得了廣泛的應(yīng)用，主要包括在重要定性鑒別、定量分析和重要的雜質(zhì)成分和毒性成分分析方面。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法；中藥；應(yīng)用；定性鑒別

氣相色譜是一種非常成熟的分析化學(xué)的分支，俄國植物學(xué)家茨維特1903年發(fā)現(xiàn)色譜，接著馬丁和辛格1941年提出分配色譜的概念，然后1952年又發(fā)明了氣-液色譜。而我國在1956年就對氣相色譜做了很多的研究，并且廣泛應(yīng)用在化工、石油、藥物等方面。隨著科技的不斷發(fā)展，氣相色譜也有了很大的發(fā)展，并且其應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。在我國，中藥的質(zhì)量研究是中藥研究和應(yīng)用的重難點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)中藥中發(fā)揮藥效的物質(zhì)、有毒的物質(zhì)、藥效發(fā)揮的機(jī)理，然后控制中藥的質(zhì)量，可以有效的確保重要的安全和藥效。中藥成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣，同時(shí)由于中藥的產(chǎn)地、品種、收獲期、加工和制劑的生產(chǎn)工藝不同可能會導(dǎo)致中藥的質(zhì)量發(fā)生變化。為了能夠保證中藥的安全和藥效，需要一種分析方法能夠直觀、可靠、簡單的體現(xiàn)出中藥藥效發(fā)揮作用的方法以控制中藥的質(zhì)量。所以氣相色譜可以應(yīng)用于中藥的定性分析、定量分析、中藥雜質(zhì)成分分析和有毒成分分析等方面。

1 氣相色譜法應(yīng)用于中藥的定性鑒別

控制中藥質(zhì)量的首要辦法就是鑒別中藥的品種和真?zhèn)?。如果?yán)格控制原料和工藝條件就可以保證中藥制劑成分組成的穩(wěn)定。氣相色譜可以對具有揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的物質(zhì)進(jìn)行分離和分析，所以氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)合使用時(shí)就適合研究中藥中揮發(fā)性成分的指紋圖譜。蘇薇薇等研究了烏雞白鳳丸的氣相色譜指紋特征，認(rèn)為這種方法可以對烏雞白鳳丸的真?zhèn)芜M(jìn)行鑒別。馮毅凡等應(yīng)用氣相色譜分析了華佗再造丸和主要藥味的指紋圖譜，根據(jù)指紋圖譜可以得到各個(gè)成分的含量，然后評價(jià)華佗再造丸的優(yōu)劣。歐陽臻等應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對不同產(chǎn)地的17個(gè)茅蒼術(shù)樣品進(jìn)行了分析，對茅蒼術(shù)揮發(fā)油的指紋圖譜進(jìn)行研究，對結(jié)果進(jìn)行計(jì)算以后，發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地的茅蒼術(shù)和道地產(chǎn)地的比較有很大的差異，為鑒別與評價(jià)茅蒼術(shù)的質(zhì)量以及區(qū)別真品和偽品提供了一定的參考依據(jù)。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)也能對復(fù)雜的糖類物質(zhì)進(jìn)行定性分析，并且具備很大的優(yōu)勢。在研究白術(shù)多糖時(shí)，梁中煥分析了白術(shù)水溶性多糖（AMP），顯示單糖由Glc、Gal、Rha、Man組成，其組成比例為7.36：1.00：3.05：1.52，AMP甲基化后，水解還原乙?；蟮玫郊谆谴家宜狨ィ谶M(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析，得出AMP中糖的連接方式和每種連接鍵的比例。廖遠(yuǎn)熹等應(yīng)用靜態(tài)頂空-毛細(xì)管氣相色譜法檢測6種不同產(chǎn)地柴胡的揮發(fā)性成分，然后聯(lián)合應(yīng)用檢索和保留指數(shù)的方法定性分析檢出的揮發(fā)性成分，得出的結(jié)論是6種柴胡定性相對含量大于0.2%的揮發(fā)性成分有60個(gè)，在這些揮發(fā)性成分中脂肪醛類物質(zhì)占25%～44%，比重最大。

2 氣相色譜法應(yīng)用于中藥的定量分析

一般的中藥含量檢測主要是測定已經(jīng)知道的成分或者指標(biāo)性成分，測定的成分個(gè)數(shù)很少，只有一兩個(gè)主要成分。逐漸提高的中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和不斷發(fā)展的質(zhì)量控制技術(shù)使測定成分的種類也在增多，特別是中藥復(fù)方，一般都要求對很多成分進(jìn)行測定。氣相色譜的分離能力很強(qiáng)，所以經(jīng)常用于測定中藥中的揮發(fā)性成分，例如芳香醇，同時(shí)氣相色譜也可以測定中藥中發(fā)生衍生化反映的其它成分，例如生物堿。2005年版一部的《中國藥典》應(yīng)用氣相色譜測定的中藥成分的含量有47項(xiàng)，2010年版一部的《中國藥典》增加到了75相。劉宇等建立的應(yīng)用氣相色譜對檀香通膠囊中冰片和薄荷腦兩種組分含量進(jìn)行測定，然后嚴(yán)格控制檀香通膠囊的質(zhì)量。劉云召等應(yīng)用在應(yīng)用水蒸氣蒸餾法對糙葉敗醬植物的三個(gè)不同位置的揮發(fā)油分別提取以后，在應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對其化學(xué)成分進(jìn)行分析和鑒定，在對結(jié)果進(jìn)行分析以后的得出糙葉敗醬的根、根莖、莖、葉中的揮發(fā)性成分無論是在化學(xué)組成還是在成分含量上都存在著一定的差異。

3 氣相色譜法應(yīng)用于檢測中藥的雜質(zhì)成分和毒性成分

雜質(zhì)指的是在制備和貯存藥物的過程中，由于藥物本身的性質(zhì)和和合成方法很有可能產(chǎn)生一定的雜質(zhì)，一般指的是有機(jī)雜質(zhì)，主要包括殘留溶劑和手性化合物中沒有特殊毒性的對映體。他們的來源主要是最初的原料和本身具有的雜質(zhì)、生產(chǎn)過程中發(fā)生反應(yīng)時(shí)的中間產(chǎn)物以及發(fā)生副反應(yīng)的產(chǎn)物、中藥成品在貯存過程中降解產(chǎn)物等。如果中藥產(chǎn)品中含有雜質(zhì)灰度中藥的藥性和穩(wěn)定性產(chǎn)生影響，甚至?xí)：θ说慕】?。因此檢測中藥的質(zhì)量、控制中藥的純度可以有效的保證中藥產(chǎn)品的安全有效。國際人用藥品注冊和醫(yī)藥技術(shù)協(xié)會準(zhǔn)則要求藥物中的雜質(zhì)不得超過0.1%，而毒性藥物的要求更高，如果藥物中雜質(zhì)高于這個(gè)水平就要應(yīng)用選擇性好的辦法對其進(jìn)行定量分析，特別是對于高于0.1%的雜質(zhì)要對其毒性進(jìn)行研究。

郭萬周等應(yīng)用毛細(xì)管氣相色譜對南陽道地藥材唐半夏的有機(jī)農(nóng)藥殘留進(jìn)行測定，結(jié)果表明這種方法非常簡，分離很高效，分析很迅速，有很高的的靈敏度，可以廣泛應(yīng)用于分析有機(jī)氯農(nóng)藥方面。

雖然氣相色譜可以對物質(zhì)進(jìn)行分離，可以將主要成分對微量成分的干擾排除，可是這種方法對樣品提出了可以氣化的要求，因此樣品的揮發(fā)性是限制方法使用的一個(gè)重要因素。根據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)顯示在將近300萬個(gè)有機(jī)化合物中，能夠和字節(jié)應(yīng)用氣相色譜進(jìn)行分析的只有20%。所以氣相色譜的應(yīng)用有一定的限制。

綜上所述，氣相色譜方法的應(yīng)用有一定的限制，可是近期出現(xiàn)了很多新的領(lǐng)域，使其發(fā)展方向?yàn)殪`敏度更高、選擇性更強(qiáng)、更加簡捷。氣相色譜在中藥的質(zhì)量研究中發(fā)揮的作用越來越大，它的不斷發(fā)展必將促進(jìn)中藥質(zhì)量的研究水平和控制水平，就能建立一個(gè)全面有效的現(xiàn)代中藥質(zhì)量監(jiān)控體系，使中藥的發(fā)展和國際化有一定的技術(shù)基礎(chǔ)。

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