• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    納米銀的制備及其應(yīng)用研究進(jìn)展

    2014-03-09 16:29:29曾琦斐李紹國譚榮喜陳科李翔唐瓊
    應(yīng)用化工 2014年5期
    關(guān)鍵詞:還原法納米銀粒徑

    曾琦斐,李紹國,譚榮喜,陳科,李翔,唐瓊

    (1.湖南環(huán)境生物職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南衡陽 421005;2.衡陽市金原納米科技有限公司,湖南衡陽 421005)

    20世紀(jì)以來,隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和納米技術(shù)的不斷進(jìn)步,納米材料因其在光學(xué)、熱學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、力學(xué)以及化學(xué)方面的特有性質(zhì)和廣泛應(yīng)用,引起學(xué)者們濃厚的研究興趣,并取得了一系列研究成果。近年來,人們通過各種方法制備出不同粒徑和形貌的納米銀,并利用其抗菌、抗病毒、抗腫瘤等生物活性,研發(fā)出多種納米銀產(chǎn)品用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域和人們的日常生活,給人的身體健康和日常生活帶來積極的影響。本文介紹納米銀的制備方法及其在化工催化、光學(xué)、電子工業(yè)、生物醫(yī)藥等方面的應(yīng)用,并對(duì)其研究方向和應(yīng)用前景進(jìn)行展望。

    1 納米銀的制備

    根據(jù)反應(yīng)機(jī)理的不同,納米銀的制備方法主要分為物理方法和化學(xué)方法兩大類。物理方法主要是利用機(jī)械研磨、輻射等物理手段制備納米銀,操作簡單,但對(duì)儀器設(shè)備要求較高,生產(chǎn)成本高,適用于對(duì)粒徑和形狀要求不高的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。化學(xué)方法指通過一定的化學(xué)反應(yīng),把Ag+還原為單質(zhì)銀,關(guān)鍵技術(shù)在于“如何控制顆粒的尺寸、較窄的粒度分布和獲得特定而均勻的晶型結(jié)構(gòu)”[1],該方法操作簡單,粒徑、晶形易控制,常用于光學(xué)、電學(xué)和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域性能要求較高的納米銀的制備。

    1.1 物理方法

    1.1.1 物理粉碎法 通過機(jī)械粉碎、超聲波、電火花爆炸等方法將原料粉碎得到納米粒子。Sendova等[2]采用高壓磁控濺射,制得含納米銀的二氧化硅薄膜。物理粉碎法操作簡便、成本低,但雜質(zhì)含量高,產(chǎn)品粒徑大、分布不勻、粒度難控制。

    1.1.2 真空蒸鍍法 Liu等[3]在1 MPa的真空度下,真空蒸鍍制備納米銀薄膜,銀以0.2~0.5 nm/s的速率沉降到SiO2表面,得到12 nm的SiO2表面單層沉降的銀膜。

    1.1.3 激光燒蝕法 利用激光照射金屬表面,制備“化學(xué)純凈”金屬膠體。杜勇等[4]利用 Nd:YAG(1 064 nm)激光器激發(fā)光照射金屬銀表面,得到粒徑為5~35 nm的納米銀膠體。李亞文等[5]利用Nd:YAG(523 nm)脈沖激光器對(duì)處于去離子水中的銀片進(jìn)行激光燒蝕,得到高純度和良好的表面增強(qiáng)拉曼散射活性的納米銀膠體。Chen等[6]在表面活性劑十二烷基磺酸鈉(SDS)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)存在下,用120 MJ的激光脈沖,分別得到粒徑為4.2 nm和7.8 nm的納米銀。

    1.1.4 球磨法 目前應(yīng)用廣泛的是高能球磨法,即利用球磨機(jī)的轉(zhuǎn)動(dòng)或振動(dòng)使硬球?qū)υ线M(jìn)行強(qiáng)烈的撞擊、研磨和攪拌,從而把金屬或合金粉末粉碎為納米微粒。Xu等[7]在-196℃對(duì)銀粉進(jìn)行高能機(jī)械球磨,得到粒徑約為20 nm的納米銀。

    1.2 化學(xué)方法

    1.2.1 物理還原法 是指利用物理手段將Ag+還原為單質(zhì)銀的方法,包括紫外光照射法、微波還原法和電子束輻射法等。①紫外光照射法:在紫外光照射下,將Ag+還原為納米銀。在紫外光照射下,以聚乙烯吡咯烷酮還原銀氨溶液,得到粒徑為4~6 nm的納米銀[8]。紫外光照射法可在常溫下進(jìn)行,重現(xiàn)性好,不需要加入還原劑,粒徑易控;②微波還原法:在微波加熱和表面活性劑存在條件下,以適當(dāng)?shù)倪€原劑把Ag+還原為納米銀。Hu等[9]在淀粉存在下,通過微波加熱,分別用精氨酸、賴氨酸還原硝酸銀,制得26 nm 的納米銀。李梅等[10]以 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑,通過微波加熱,用聚乙烯吡咯烷酮還原硝酸銀,制得納米銀。微波還原法高效快速、無溫度梯度、無滯后效應(yīng),是當(dāng)前納米銀制備的常用方法之一;③電子束輻射法:在電子束輻射條件下,用還原劑把Ag+還原為納米銀。在電子束輻射條件下,以聚乙烯醇(PVA)可將硝酸銀還原制得納米銀[11-12]。

    1.2.2 化學(xué)還原法 根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理,以適當(dāng)?shù)倪€原劑將硝酸銀等銀鹽還原為單質(zhì)銀。用檸檬酸鈉[13]、硼氫化鈉[14]、乙二醇[15]、葡萄糖[16]、抗壞血酸[17]、鞣酸[18]、水合肼[19]等還原劑還原硝酸銀等銀鹽,得到不同粒徑、形貌的納米銀。化學(xué)還原法操作簡便、容易控制,但純度低、粒徑分布寬、易聚集。因此,通常用聚乙二醇 (PEG)、聚丙烯酸(PAA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、SDS、CTAB等表面活性劑減少納米銀顆粒聚集。研究表明,不同的還原劑、表面活性劑及反應(yīng)條件對(duì)納米銀的粒徑和形貌影響很大。

    1.2.3 生物還原法 利用細(xì)菌、真菌等微生物或天然生物材料制備納米材料,包括微生物還原法和生物材料還原法。①微生物還原法:在細(xì)菌、真菌等微生物所產(chǎn)生的酶的催化作用下,把Ag+還原為納米銀,或者利用微生物細(xì)胞表面的官能團(tuán)把Ag+還原為納米銀。用施氏假單胞菌、大腸桿菌、肺炎克雷伯桿菌、地衣芽孢桿菌、煙曲霉菌、黃曲霉、黑曲霉、木霉菌、白腐真菌、尖孢鐮刀菌等與Ag+作用,得到不同粒徑的納米銀[20]。微生物還原法反應(yīng)條件溫和、成本低、毒性低、產(chǎn)物不易團(tuán)聚、污染少,具有很大的發(fā)展前景;②生物材料還原法:采用植物及其提取物合成納米銀。用天竺葵葉提取物可將Ag+還原,得到16 ~40 nm 的納米銀[21]。陳琛等[22]以淀粉為穩(wěn)定劑,用維生素E還原硫酸銀,通過改變?nèi)芤旱膒H值和反應(yīng)時(shí)間,得到不同粒徑的納米銀。此外,學(xué)者們還用香樟葉、棉花提取物羧甲基纖維素、殼聚糖、麻風(fēng)樹膠乳、鐵力木葉子提取液、香蕉皮提取物、印度鐵莧菜葉子提取物等與Ag+作用,制得不同粒徑的納米銀。生物材料還原法使用植物及其提取物,對(duì)環(huán)境友好、污染小、簡便快捷、原料易得、成本低、生物兼容,具有廣闊的發(fā)展空間。

    此外,制備納米銀的常用方法還有蒸發(fā)冷凝法、金屬蒸氣合成法、濺射法、真空蒸發(fā)法、機(jī)械合金化法、混合等離子法等物理方法以及化學(xué)氣相法、沉淀法、溶膠-凝膠法、電解法、超聲波化學(xué)法、羰基法、微乳液法、水熱合成法等化學(xué)方法[23-24]。

    2 納米銀的應(yīng)用

    納米銀具有很高的表面活性、表面能和催化性能,可廣泛應(yīng)用在光學(xué)材料、催化劑、半導(dǎo)體材料、低溫導(dǎo)熱材料、抗菌材料及醫(yī)用材料等方面[25]。

    2.1 在化工催化中的應(yīng)用

    納米材料因比熱容大、硬度高、比表面積大和活性位點(diǎn)多等特性而成為制備催化劑的理想材料。納米銀具有良好的催化性能,可催化多種化學(xué)反應(yīng)。例如乙烯選擇性氧化制備環(huán)氧乙烷、二烯烴及炔烴選擇性加氫制備單烯烴、芳烴的烷基化、甲烷氨氧化制備氫氰酸、甲烷選擇性氧化制備甲醛等[23]反應(yīng),用納米銀作催化劑,均可取得良好的催化效果。研究表明,銀是乙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧乙烷催化劑的主要成分,且減小其粒徑能提高催化劑的催化活性。負(fù)載于Al2O3及分子篩載體上的銀催化劑,在烴類選擇還原氮氧化物(NOx)的反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的活性和選擇性[23]。近年來,學(xué)者們還研究了許多納米銀的其它催化反應(yīng)。例如,閆江梅等[26]以納米銀分別催化正十二烷基硫醇、正丁硫醇和正辛硫醇的氧化偶聯(lián)反應(yīng),得到相應(yīng)的二硫化物;Han等[27]通過真空蒸鍍法制備納米銀并沉積在TiO2上,制得催化劑Ag-TiO2,并以此催化Se6+還原為Se,進(jìn)一步還原成H2Se,結(jié)果表明,Ag-TiO2的催化效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于TiO2。

    2.2 在光學(xué)方面的應(yīng)用

    由于表面效應(yīng)和量子尺寸效應(yīng),納米銀具有寬頻帶強(qiáng)吸收、藍(lán)移和紅移現(xiàn)象及量子限域效應(yīng)等。研究表明,納米銀能增強(qiáng)拉曼光譜(SERS),擴(kuò)大拉曼光譜研究范圍。凌劍[28]研究了納米銀局域表面等離子體共振散射和吸收性質(zhì),以納米銀作為光散射探針用于生化檢測和藥物分析,建立了基于納米銀光散射特性的可視化分析方法。納米銀還廣泛用于制備光功能材料。把納米銀漿料摻入BaO中,可制成一種性能良好的Ag-BaO功能薄膜[29]。把納米銀摻雜在半導(dǎo)體或絕緣體中,可獲得較大的非線性極化率,利用這一特性可制作電開關(guān)、顏色過濾器等光電器件[1]。

    2.3 在電子工業(yè)方面的應(yīng)用

    納米銀導(dǎo)電性能優(yōu)良,廣泛用于電子工業(yè)。劉建國等[30]通過機(jī)械攪拌和超聲分散等方法,將納米銀顆粒均勻分散于載體相中,制成納米銀導(dǎo)電漿料,電阻率達(dá)10-5Ω·cm數(shù)量級(jí)。代凱等[31]研制的納米銀導(dǎo)電膠電阻率達(dá)1.79×10-4Ω·cm。納米銀漿料由于導(dǎo)電性好而廣泛用于電極材料、電鑄導(dǎo)電銀漿、導(dǎo)電膠、光功能材料、催化劑、電子紙和電子墨水等[29]。

    2.4 在生物醫(yī)藥方面的應(yīng)用

    納料銀具有良好的抗菌、抗病毒、抗腫瘤活性,近年來已經(jīng)廣泛用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域。

    2.4.1 抗菌作用 近年來,納米銀抗菌劑已成為抗菌材料研究的熱點(diǎn)之一。研究發(fā)現(xiàn),納米銀對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、枯草芽孢桿菌、真菌等均具有良好的抗菌作用。唐曉峰等[32]研究表明,浸漬納米銀溶液的無紡布對(duì)表皮葡萄球菌和大腸桿菌具有良好的抗菌性能。Stephan等[33]用聚丙烯酸包覆納米銀,加入適量稀釋劑,將抗菌粒子沉淀在絲綢和尼龍上,其殺菌性能大大增強(qiáng)。另一方面,納米銀的廣譜抗菌性使得納米銀抗菌材料已得到廣泛應(yīng)用。納米銀速效抗菌顆粒、納米銀抗菌凝膠、納米銀前列寶、納米銀痔瘡凈、納米銀腳癬凈、納米銀牙膏以及納米銀制劑阿希米等納米銀產(chǎn)品均已投入生產(chǎn),并用于臨床疾病治療和人們的日常生活。納米銀的抗菌機(jī)理,主要是由于“金屬銀表面容易形成水層,Ag+能夠從金屬銀中釋放出來進(jìn)入水層,同細(xì)菌細(xì)胞膜及膜蛋白質(zhì)結(jié)合,使其結(jié)構(gòu)變化;同時(shí)Ag+能與細(xì)菌體內(nèi)的巰基(─SH)牢固結(jié)合,使其酶喪失活性,致使細(xì)菌死亡”[34]。

    2.4.2 抗病毒作用 研究表明,納米銀對(duì)禽流感病毒(AIV)[35]、新城疫病毒(NDV)[36]、人類免疫缺陷病毒(HIV)[37]、皰疹病毒 (HSV)[38]及乙肝病毒(HBV)[39]等均具有抑制作用。初步研究表明,納米銀的抗病毒作用基于以下四個(gè)方面[40]:一是阻止病毒與宿主細(xì)胞吸附,使病毒失去生存條件而死亡;二是阻止病毒進(jìn)入宿主細(xì)胞,抑制病毒與細(xì)胞受體結(jié)合,阻止病毒對(duì)宿主細(xì)胞的感染;三是與病毒核酸結(jié)合,改變DNA或RNA的結(jié)構(gòu),影響DNA或RNA的復(fù)制;四是Ag+對(duì)病毒具有破壞性。

    2.4.3 抗腫瘤作用 研究發(fā)現(xiàn),納米銀具有良好的抗腫瘤作用,能殺死乳腺癌細(xì)胞[41]、肺癌細(xì)胞[42]。納米銀的抗腫瘤機(jī)制目前尚不十分清楚,有待進(jìn)一步研究。但可以肯定的是,隨著納米技術(shù)和醫(yī)學(xué)的發(fā)展,納米銀在抗腫瘤治療中將發(fā)揮越來越重要的作用。

    此外,鈉米銀在生物材料、磁性材料、塑料、陶瓷、紡織印染工業(yè)、隱身技術(shù)、精細(xì)化工及環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域也具有非常廣泛的應(yīng)用。

    3 結(jié)束語

    隨著納米技術(shù)的發(fā)展,納米銀在航空航天、化工、醫(yī)藥衛(wèi)生、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、生物材料以及人們的日常生活等方面發(fā)揮著越來越重要的作用。近年來,人們通過不同方法合成了不同粒徑、形貌的納米銀并得到廣泛應(yīng)用。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展及人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),以細(xì)菌、真菌以及植物為原料的生物還原法將成為未來納米銀“綠色”合成的研究熱點(diǎn)。另一方面,由于納米銀具有良好的熱學(xué)、力學(xué)、光學(xué)及催化性能和抗菌、抗病毒、抗腫瘤活性,使得納米銀在生物醫(yī)藥、化工催化、光學(xué)器件、涂料、傳感器、導(dǎo)電漿料、高性能電極材料等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。隨著納米銀研究的不斷深入,人們將逐步研發(fā)出更多能廣泛應(yīng)用于航空航天、化工、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、建筑及醫(yī)藥等行業(yè)的納米銀產(chǎn)品,促進(jìn)社會(huì)經(jīng)濟(jì)、航空航天和人類健康事業(yè)的發(fā)展及人們?nèi)粘I畹母纳疲@些都將成為今后一段時(shí)期內(nèi)納米科技工作者的努力方向和奮斗目標(biāo)。

    [1]李敏娜,羅青枝,安靜,等.納米銀粒子制備及應(yīng)用研究進(jìn)展[J].化工進(jìn)展,2008,27(11):1765-1771.

    [2]Sendova M,Sendova Vassileva M,Pivin J C,et al.Experimental study of interaction of laser radiation with silver nanoparticles in SO2matrix[J].Nano Sci Nanotechnol,2006,6(3):748-755.

    [3]Liu Xuanjie,Cai Xun,Qiao Jinshuo,et al.The design of ZnS/Ag/ZnS transparent conductive multilayer films[J].Thin Solid Films,2003,441(1/2):200-206.

    [4]杜勇,楊小成,方炎.激光燒蝕法制備納米銀膠體及其特征研究[J].光電子·激光,2003(4):383-386.

    [5]李亞文,王麗冉,張建兵,等.激光燒蝕Ag納米顆粒的制備和光學(xué)特性[J].光電子·激光,2007(1):78-80.

    [6]Yuhung C,Chensheng Y.Laser ablation method:Use of surfactants to form the dispersde Ag nanoparticles[J].Colloids Surf A,2002(197):133-139.

    [7]Xu J,Yin J S,Ma E.Nanocrystaline Ag for medium by low temperature high energy mechanical attrition[J].Nano structured Materials,1997,8(1):91-100.

    [8]Xu G N,Qiao X L,Qiu X L,et al.Preparation and charac-terization of stable monodisperse silver nanoparticles via photoreduction[J].Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects,2008,320(1/2/3):222-226.

    [9]Hu B,Wang S B,Wang K.Micro-wave-assisted rapid facile“green”synthesis of uniform silver nanoparticles:Selfassembly into multilayered films and their optical properties[J].J Phys Chem C,2008,112(30):11169-11174.

    [10]李梅,趙景琨,韓莉,等.微波法制備納米銀晶及X射線衍射分析[J].實(shí)驗(yàn)室研究與探索,2006,25(1):24.

    [11]Pattabi M,Pattabi R M,Sanjeev G.Studies on the growth and stability of silver nanoparticles synthesized by electron beam irradiation[J].J Mater Sci Mater Electron,2009(20):1233-1238.

    [12]Vostokov A V,Ignatev A I,Nikonorov N V,et al.Effect of electronic radiation on the formation of silver nanoclusters in photo thermorefractive glasses[J].Tech Phys Lett,2009,35(9):812-814.

    [13]孫墨杰,若琨,宇帥,等.納米銀的制備研究[J].遼寧化工,2008,28(1):5-7.

    [14]魏春萍.納米銀粉的制備及表征[J].遼寧化工,2010,39(7):697-699.

    [15]Hu Y,Ge J,Lim D,et al.Size controlled synthesis of highly water soluble silver nanocrystals[J].J Solid State Chem,2008,181:1524-1529.

    [16]Janardhanan R,Karuppaiah M,Hebalkar N,et al.Synthesis and surface chemistry of nano silver particles[J].Poly-hedron,2009,28(12):2522-2530.

    [17]Chen B,Jiao X,Chen D.Size controlled and size designed synthesis of nano/submicrometer Ag particles[J].Cryst Growth Des,2010,10(8):3378-3386.

    [18]段春英,周靜芳.銀納米顆粒的制備及表征[J].化學(xué)研究,2003(3):18-20.

    [19]Hideki S,Kanda T,Shibata H,et al.Preparation of highly dispersed core/shell-type titania nanocapsules containing a single Ag nanoparticle[J].J Am chem Soc,2006,128:4944-4945.

    [20]陳嶸,榮凱峰,呂中,等.納米銀的制備及其生物活性研究進(jìn)展[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào),2010,32(11):1-7,14.

    [21]Shankar S S,Ahmad A,Sastry M.Geranium leaf assisted biosynthesis of silver nanoparticles[J].Biotechnol Prog,2003,19:1627-1631.

    [22]陳琛,姚成立,袁新松,等.維生素E綠色還原法制備銀納米粒子的研究[J].分析測試學(xué)報(bào),2013,32(11):1333-1338.

    [23]衛(wèi)英慧.納米材料概論[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009.

    [24]李群.納米材料的制備與應(yīng)用技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008.

    [25]Liang G D,Bao S P,Tjong S C.Microstructure and properties of polypropylene composites filled with silver and carbon nanotube nanoparticles prepared by melt-compounding[J].Materials Science and Engineering:B,2007,142(2/3):55-61.

    [26]閆江梅,陶輝旺,曾牡玲,等.納米銀催化氧化偶聯(lián)硫醇制二硫化物[J].催化學(xué)報(bào),2009(9):856-858.

    [27]Han Minghan,Lin Hongfei,Yuan Yanhui,et al.Pressure drop for two phase counter current flow in a packed column with a novel internal[J].Chemical Engineering Journal,2003,94(3):171-260.

    [28]凌劍.銀納米粒子的局域表面等離子體共振散射在生化藥物分析中的應(yīng)用研究[D].重慶:西南大學(xué),2009.

    [29]謝燕青.納米銀導(dǎo)電漿料制備技術(shù)及性能研究[D].武漢:華中科技大學(xué),2008.

    [30]劉建國,曾曉雁,王小葉,等.一種納米銀導(dǎo)電漿料:CN,101710497A[P].2010-05-19.

    [31]代凱,朱光平,劉忠良,等.三角形納米銀導(dǎo)電膠的制備及其性能研究[J].化工新型材料,2011(6):38-39,49.

    [32]唐曉峰,楊振國,孫治平,等.納米銀及納米銀無紡布的制備及其抗菌性能的表征[J].化工新型材料,2010,38(5):115-116.

    [33]Stephan T D,Panittamat K,Pranut P.Layer-by-layer deposition of antimicrobial silver nanoparticles on textile fibers[J].Colloids and Surfaces A:Physicochem Eng Aspects,2006,289(1/2/3):105-109.

    [34]楊東輝.納米銀溶膠的制備及抗菌性能的研究[J].遼寧大學(xué)學(xué)報(bào),2010,37(4):314-317.

    [35]張若愚,夏雪山,胡亮,等.Ag/Diatomite復(fù)合材料及其對(duì)禽流感病毒的殺滅研究[J].貴金屬,2004,25(2):28-32.

    [36]鄭叢龍,景立新,周廣運(yùn),等.納米銀對(duì)新城疫病毒的抑制作用[J].中國家禽,2007,29(17):41-42.

    [37]Sun R W,Chen R,Chung N P,et al.Silver nanoparticles fabricated in Hepes buffer exhibit cytoprotective activities toward HIV-1 infected cells[J].Chem Commun,2005,28(40):5059-5061.

    [38]Stozkowska W,Wroczynska PalKa M.Studies on the antiviral activity of silver sulfathiazole[J].Med Dosw Mikrobiol,1999,51(1/2):167-174.

    [39]Lu T L,Sun R W,Chen R,et al.Silver nanoparticles inhibit hepatitis B virus replication[J].Antiviral Therapy,2008,13(2):253-262.

    [40]向冬喜,鄭叢龍.納米銀抗病毒作用的研究進(jìn)展[J].大連醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào),2009,31(6):716-719.

    [41]Youngs W J,Robishaw N,Panzner M J.Treatment of breast cancer with silver antitumor drugs encapsulated in biodegradable polymeric nanoparticles[J].Nanotech Conference & Expo,2009(2):5-8.

    [42]劉金華.穿膜肽介導(dǎo)納米銀抗腫瘤應(yīng)用的初步研究[D].鄭州:鄭州大學(xué),2012.

    猜你喜歡
    還原法納米銀粒徑
    納米銀和1-MCP處理對(duì)月季切花的保鮮作用
    電化學(xué)氧化還原法降解鹵代有機(jī)污染物的研究進(jìn)展
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:10
    木屑粒徑對(duì)黑木耳栽培的影響試驗(yàn)*
    還原法:文本分析的有效抓手
    基于近場散射的顆粒粒徑分布測量
    納米銀改性正畸粘接劑的研究
    rhGM-CSF與納米銀對(duì)深Ⅱ度燙傷創(chuàng)面愈合影響的對(duì)比研究
    Oslo結(jié)晶器晶體粒徑分布特征的CFD模擬
    還原法制備石墨烯的研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢
    SAPO-56分子篩的形貌和粒徑控制
    有码 亚洲区| 国产高清激情床上av| 日韩国内少妇激情av| 国产高清三级在线| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 少妇的逼好多水| 无遮挡黄片免费观看| 看十八女毛片水多多多| 国产欧美日韩精品一区二区| 精品久久久久久成人av| 欧美色视频一区免费| 欧美成人性av电影在线观看| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 大型黄色视频在线免费观看| 精品不卡国产一区二区三区| 在线观看舔阴道视频| 亚洲第一电影网av| 国产日本99.免费观看| 日韩有码中文字幕| a在线观看视频网站| 欧美在线一区亚洲| 国产精品女同一区二区软件 | 两个人的视频大全免费| 久久香蕉精品热| 亚洲av五月六月丁香网| 日韩国内少妇激情av| 免费av观看视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 精品久久久久久久久久久久久| 国产单亲对白刺激| 亚洲人成电影免费在线| 色播亚洲综合网| 欧美日韩乱码在线| 一区福利在线观看| 97碰自拍视频| 亚洲成人久久性| 身体一侧抽搐| 精品国产亚洲在线| 日韩中文字幕欧美一区二区| 久久久久久久久中文| 精品国内亚洲2022精品成人| 日日夜夜操网爽| 国产精品一区二区免费欧美| 色综合欧美亚洲国产小说| 成人性生交大片免费视频hd| 毛片一级片免费看久久久久 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 婷婷亚洲欧美| 成人国产综合亚洲| 欧美乱色亚洲激情| 欧美激情国产日韩精品一区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产高清三级在线| 欧美潮喷喷水| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 久久久色成人| 免费搜索国产男女视频| 一区二区三区四区激情视频 | 我的老师免费观看完整版| 网址你懂的国产日韩在线| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 成人永久免费在线观看视频| 韩国av一区二区三区四区| 韩国av一区二区三区四区| 真实男女啪啪啪动态图| 婷婷丁香在线五月| 性欧美人与动物交配| 午夜激情福利司机影院| 亚洲欧美日韩高清专用| 午夜老司机福利剧场| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲五月天丁香| 国产精品精品国产色婷婷| 免费av毛片视频| 精品人妻1区二区| 亚洲国产精品999在线| 精品一区二区三区人妻视频| 国产精品1区2区在线观看.| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲av五月六月丁香网| 在线观看舔阴道视频| 真人做人爱边吃奶动态| 乱码一卡2卡4卡精品| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 最近最新免费中文字幕在线| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲最大成人av| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲内射少妇av| 久久精品综合一区二区三区| 久久精品影院6| 九色成人免费人妻av| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲性夜色夜夜综合| 88av欧美| 国产成年人精品一区二区| 亚洲综合色惰| avwww免费| 免费av毛片视频| 亚州av有码| 国产精品一区二区三区四区久久| 男女床上黄色一级片免费看| 黄色女人牲交| 国产伦精品一区二区三区视频9| 我的女老师完整版在线观看| 欧美bdsm另类| 在线观看一区二区三区| 欧美bdsm另类| 欧美午夜高清在线| 久久精品国产自在天天线| 久久这里只有精品中国| 午夜a级毛片| 一进一出好大好爽视频| 亚洲片人在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 亚洲无线在线观看| 精品午夜福利在线看| 亚洲内射少妇av| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲内射少妇av| 国产一区二区在线av高清观看| 国产成人福利小说| or卡值多少钱| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲精品成人久久久久久| 精品一区二区免费观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产伦人伦偷精品视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲人成网站在线播| 久久久色成人| 久久性视频一级片| 我要搜黄色片| 欧美黑人巨大hd| 高清毛片免费观看视频网站| 三级毛片av免费| 久久久久精品国产欧美久久久| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲欧美日韩东京热| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲精品成人久久久久久| 美女黄网站色视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 午夜免费激情av| 欧美黄色淫秽网站| 十八禁国产超污无遮挡网站| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲色图av天堂| 身体一侧抽搐| av中文乱码字幕在线| 久久99热这里只有精品18| 中文字幕熟女人妻在线| 日本一二三区视频观看| 两人在一起打扑克的视频| 国产大屁股一区二区在线视频| netflix在线观看网站| 国产老妇女一区| 丁香欧美五月| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品久久久久久久末码| 午夜日韩欧美国产| 午夜福利18| 小说图片视频综合网站| 国产成人欧美在线观看| 国产成人av教育| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 美女免费视频网站| 国产一区二区在线观看日韩| 精品人妻偷拍中文字幕| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲美女搞黄在线观看 | 色视频www国产| 欧美成人一区二区免费高清观看| 哪里可以看免费的av片| 精品久久久久久久久av| 床上黄色一级片| 精品久久久久久久久av| 久久精品国产清高在天天线| 免费高清视频大片| 久久久久久久久久黄片| 国产成年人精品一区二区| 香蕉av资源在线| 精品午夜福利在线看| 舔av片在线| or卡值多少钱| 国产亚洲欧美在线一区二区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲天堂国产精品一区在线| 99久久精品一区二区三区| 在线国产一区二区在线| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产极品精品免费视频能看的| 少妇高潮的动态图| 婷婷精品国产亚洲av| 一级黄色大片毛片| 成年女人看的毛片在线观看| 国内精品美女久久久久久| 亚洲,欧美精品.| 亚洲无线在线观看| 精品久久久久久久久av| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲人与动物交配视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 麻豆国产av国片精品| 午夜激情福利司机影院| 成人亚洲精品av一区二区| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产在视频线在精品| 99久久精品一区二区三区| 黄色一级大片看看| 国产高潮美女av| 少妇丰满av| 九九热线精品视视频播放| 中国美女看黄片| 日韩有码中文字幕| 亚洲avbb在线观看| 国产探花在线观看一区二区| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 欧美+日韩+精品| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 成人毛片a级毛片在线播放| 午夜福利高清视频| 国产午夜福利久久久久久| 99久久九九国产精品国产免费| 免费无遮挡裸体视频| 日本熟妇午夜| 欧美最新免费一区二区三区 | 男女做爰动态图高潮gif福利片| 精品乱码久久久久久99久播| 九色成人免费人妻av| 亚洲国产精品成人综合色| 少妇人妻精品综合一区二区 | 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲精华国产精华精| 免费在线观看成人毛片| 国产精品久久电影中文字幕| 美女高潮的动态| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产av一区在线观看免费| 免费在线观看日本一区| 真人做人爱边吃奶动态| 国产老妇女一区| 国产一区二区三区视频了| 精品人妻偷拍中文字幕| 3wmmmm亚洲av在线观看| 黄色女人牲交| 深夜精品福利| 乱人视频在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 简卡轻食公司| 中文字幕免费在线视频6| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 在线观看66精品国产| 免费看a级黄色片| 有码 亚洲区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产久久久一区二区三区| 在线播放无遮挡| 好男人电影高清在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 欧美日本亚洲视频在线播放| 草草在线视频免费看| 国产欧美日韩一区二区三| 91麻豆精品激情在线观看国产| 91久久精品国产一区二区成人| 简卡轻食公司| 精品久久久久久久久久久久久| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产免费av片在线观看野外av| 狠狠狠狠99中文字幕| 性欧美人与动物交配| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 999久久久精品免费观看国产| 国产一区二区三区视频了| 午夜a级毛片| 制服丝袜大香蕉在线| 999久久久精品免费观看国产| 国产精品一及| 日本a在线网址| 老司机午夜十八禁免费视频| 偷拍熟女少妇极品色| 国产真实乱freesex| 简卡轻食公司| 亚洲欧美清纯卡通| 日韩欧美精品免费久久 | 久99久视频精品免费| 男插女下体视频免费在线播放| 一级黄片播放器| 国产色婷婷99| 亚洲av五月六月丁香网| 三级国产精品欧美在线观看| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲黑人精品在线| 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品不卡视频一区二区 | 免费观看人在逋| 欧美xxxx性猛交bbbb| 免费观看精品视频网站| 日本黄大片高清| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产一区二区激情短视频| 欧美黑人巨大hd| 很黄的视频免费| 91九色精品人成在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 美女大奶头视频| 最近中文字幕高清免费大全6 | 国产av在哪里看| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲精品456在线播放app | 日本三级黄在线观看| 中文字幕av在线有码专区| 在线天堂最新版资源| 五月玫瑰六月丁香| 一区二区三区四区激情视频 | 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲第一电影网av| 在线观看66精品国产| 黄片小视频在线播放| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲在线自拍视频| 日本熟妇午夜| 日韩成人在线观看一区二区三区| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久久色成人| 窝窝影院91人妻| 午夜两性在线视频| 我的女老师完整版在线观看| 久久九九热精品免费| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产伦在线观看视频一区| 日韩欧美精品v在线| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美另类亚洲清纯唯美| 网址你懂的国产日韩在线| 国产精品,欧美在线| 97热精品久久久久久| 精品一区二区三区av网在线观看| 欧美日韩黄片免| 麻豆国产97在线/欧美| 免费在线观看成人毛片| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 欧美bdsm另类| 嫩草影院入口| 亚洲欧美激情综合另类| 窝窝影院91人妻| 波野结衣二区三区在线| 黄片小视频在线播放| 国产黄色小视频在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 国产午夜福利久久久久久| 国产不卡一卡二| 欧美zozozo另类| 老司机午夜十八禁免费视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产精品影院久久| 久久久久久国产a免费观看| 欧美成狂野欧美在线观看| 久久久久久久久中文| 五月伊人婷婷丁香| 99riav亚洲国产免费| 免费在线观看日本一区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 精品免费久久久久久久清纯| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 韩国av一区二区三区四区| 精品人妻1区二区| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品1区2区在线观看.| 久久亚洲精品不卡| 午夜福利免费观看在线| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美高清性xxxxhd video| 国语自产精品视频在线第100页| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 色综合婷婷激情| 高清日韩中文字幕在线| 午夜激情欧美在线| 国产午夜精品论理片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 丝袜美腿在线中文| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 成人美女网站在线观看视频| 亚洲最大成人中文| 午夜福利18| 欧美激情在线99| 免费黄网站久久成人精品 | 精品国产亚洲在线| 十八禁网站免费在线| 国产淫片久久久久久久久 | 亚洲成av人片免费观看| 国产精品久久久久久久久免 | 国产毛片a区久久久久| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 宅男免费午夜| 免费在线观看成人毛片| 国产精品99久久久久久久久| 国产精品免费一区二区三区在线| 午夜精品在线福利| 中文字幕高清在线视频| 久久精品国产自在天天线| 男人和女人高潮做爰伦理| 窝窝影院91人妻| 久久人人精品亚洲av| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| av在线老鸭窝| 国产三级在线视频| 一区二区三区免费毛片| 免费在线观看日本一区| 少妇被粗大猛烈的视频| 高清毛片免费观看视频网站| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 最新中文字幕久久久久| 精品熟女少妇八av免费久了| 99久久九九国产精品国产免费| 色吧在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产伦在线观看视频一区| 精品久久久久久,| 久久久久久久精品吃奶| 婷婷丁香在线五月| 免费看光身美女| av中文乱码字幕在线| 亚洲精品成人久久久久久| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 色噜噜av男人的天堂激情| 午夜激情福利司机影院| 国产视频一区二区在线看| 免费看美女性在线毛片视频| 真实男女啪啪啪动态图| 在线观看免费视频日本深夜| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 三级毛片av免费| 在线播放无遮挡| 搡老岳熟女国产| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 伊人久久精品亚洲午夜| 香蕉av资源在线| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产午夜精品论理片| 免费av毛片视频| 在线看三级毛片| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲av一区综合| 亚洲在线自拍视频| 美女大奶头视频| 1024手机看黄色片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产私拍福利视频在线观看| 午夜激情欧美在线| 免费av不卡在线播放| 色综合站精品国产| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产大屁股一区二区在线视频| 精品人妻视频免费看| 美女 人体艺术 gogo| 在线观看免费视频日本深夜| 久久久久久大精品| 校园春色视频在线观看| 色哟哟哟哟哟哟| 久久6这里有精品| 丁香六月欧美| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 看十八女毛片水多多多| 亚洲无线在线观看| 日本一本二区三区精品| 国产一区二区在线观看日韩| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲中文字幕日韩| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲成av人片在线播放无| 长腿黑丝高跟| 国产久久久一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 热99re8久久精品国产| 国产极品精品免费视频能看的| 啪啪无遮挡十八禁网站| 黄色配什么色好看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 波野结衣二区三区在线| 成年女人永久免费观看视频| 亚洲精品456在线播放app | 99国产极品粉嫩在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 91久久精品电影网| 嫩草影院入口| 国产高清三级在线| 搡老岳熟女国产| 最近在线观看免费完整版| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 搞女人的毛片| 99热只有精品国产| 日本黄色片子视频| 不卡一级毛片| 夜夜爽天天搞| 黄色一级大片看看| 日韩欧美免费精品| 日本一本二区三区精品| 亚洲精品亚洲一区二区| 成人无遮挡网站| 网址你懂的国产日韩在线| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美一级a爱片免费观看看| 深夜a级毛片| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产亚洲精品av在线| 十八禁网站免费在线| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产精品98久久久久久宅男小说| 观看美女的网站| 少妇的逼水好多| 亚洲国产欧美人成| 欧美最黄视频在线播放免费| 97超视频在线观看视频| 直男gayav资源| 丰满的人妻完整版| 欧美另类亚洲清纯唯美| 无遮挡黄片免费观看| 99热6这里只有精品| 我的老师免费观看完整版| 99久久无色码亚洲精品果冻| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲,欧美精品.| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 国产精品日韩av在线免费观看| 99久久成人亚洲精品观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 性欧美人与动物交配| av中文乱码字幕在线| 美女 人体艺术 gogo| 久久热精品热| 可以在线观看的亚洲视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 免费观看的影片在线观看| 国产精品98久久久久久宅男小说| 91久久精品国产一区二区成人| 国产精品乱码一区二三区的特点| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲午夜理论影院| 久久久久久国产a免费观看| 怎么达到女性高潮| 亚洲自偷自拍三级| 久久国产精品人妻蜜桃| 一进一出好大好爽视频| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 国产黄色小视频在线观看| 午夜日韩欧美国产| 欧美性感艳星| 国产精品99久久久久久久久| 免费大片18禁| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 欧美日韩乱码在线| 久久久久久久久久成人| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 性色av乱码一区二区三区2| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 极品教师在线免费播放| 日韩国内少妇激情av| 成人午夜高清在线视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 黄色视频,在线免费观看| 91九色精品人成在线观看| 久久久久久大精品| 在线国产一区二区在线| 精品久久国产蜜桃| 亚洲午夜理论影院| 美女xxoo啪啪120秒动态图 | 美女高潮喷水抽搐中文字幕| www.熟女人妻精品国产| 他把我摸到了高潮在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 一进一出好大好爽视频| 老女人水多毛片| 精品午夜福利在线看|