氣相色譜法同時(shí)測(cè)定小麥和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農(nóng)藥殘留量

蔣梅峰　李鵬　俞寅

1（山西省糧油科學(xué)研究所，山西太原030024）2（山西糧食質(zhì)量監(jiān)測(cè)中心，山西太原030024）

氣相色譜法同時(shí)測(cè)定小麥和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農(nóng)藥殘留量

蔣梅峰1*李鵬1俞寅2

1（山西省糧油科學(xué)研究所，山西太原030024）2（山西糧食質(zhì)量監(jiān)測(cè)中心，山西太原030024）

建立了氣相色譜檢測(cè)小麥和玉米中氰戊菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯殘留量的方法。樣品中的目標(biāo)物采用乙腈提取，經(jīng)PSA凈化，氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器（GC-ECD）檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果表明，小麥和玉米樣品基質(zhì)3水平添加條件下，3種農(nóng)藥的回收率（n=6）為66.3%～116.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.48%～10.30%，最低檢出限為0.000 9 mg/kg～0.001 0 mg/kg。該方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留測(cè)定的要求，可以對(duì)小麥和玉米中的這3種農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效監(jiān)控。

氣相色譜法；氰戊菊酯；氯氰菊酯；溴氰菊酯

民以食為天，食以安為先。為保證食品安全，保障人們的身體健康和生命安全，2009年國(guó)家頒布了《食品安全法》。菊酯類農(nóng)藥具有高效、低毒、分解快、殘留低、用途廣等特點(diǎn)，在糧食中使用非常普遍。有研究表明，菊酯類農(nóng)藥具有較大的神經(jīng)毒性，長(zhǎng)期接觸可能造成內(nèi)分泌紊亂等。國(guó)內(nèi)外對(duì)食品中菊酯類農(nóng)藥殘留都有嚴(yán)格的限制。隨著菊酯類農(nóng)藥應(yīng)用的日益廣泛和世界貿(mào)易壁壘的不斷提高，加強(qiáng)對(duì)菊酯類農(nóng)藥的測(cè)定就顯得十分重要。本方法采用乙腈對(duì)糧食中的菊酯類農(nóng)藥進(jìn)行提取，PSA試劑凈化，氣相色譜分析，此方法凈化效果好，操作簡(jiǎn)便，適用于小麥及玉米中菊酯類農(nóng)藥殘留的分析測(cè)定。

1　材料和方法

1.1儀器與試劑

1.1.1儀器設(shè)備

Varian 450-GC氣相色譜儀，配有ECD檢測(cè)器；Varian CP8410自動(dòng)進(jìn)樣器；RE52-99旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，上海亞榮生化儀器廠；恒溫振蕩提取器。

1.1.2試劑

乙腈，色譜級(jí)；丙酮，色譜級(jí)；無(wú)水硫酸鎂，500℃下灼燒3 h，冷卻后使用；NaCl；PSA試劑。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：氰戊菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/mL），均由農(nóng)業(yè)部環(huán)境監(jiān)測(cè)中心提供。

1.2樣品前處理

1.2.1提取

準(zhǔn)確稱取5.0 g樣品放入150 mL的三角瓶中，加入20 mL乙腈、1 g NaCl與2 g無(wú)水硫酸鎂，混勻，用恒溫振蕩提取器于40℃下提取30min，靜置，上清液用濾紙過(guò)濾，濾液收集到梨型瓶中，殘?jiān)儆?0mL的乙腈重復(fù)提取1次，合并2次提取液。

收集液于40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至干，然后加2 mL丙酮溶液溶解，待凈化。

1.2.2凈化

準(zhǔn)確稱取100 mg PSA試劑與200 mg無(wú)水硫酸鎂置入注射器內(nèi)，注射器低端接一有機(jī)濾膜，將丙酮溶解溶液加入到注射器內(nèi)，讓液體自然流下，收集濾液，供氣相色譜測(cè)定分析。

1.3氣相色譜測(cè)定

色譜柱：HP-5毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm× 0.25 μm）；進(jìn)樣口溫度：250℃；色譜柱升溫程序：初始溫度150℃，保持1 min，以10℃/min升至280℃，保持20 min；進(jìn)樣方式：分流比為20∶1；進(jìn)樣量：1 μL；檢測(cè)器溫度：300℃；載氣：氮?dú)猓兌取?9.999%；流速：1.5 mL/min。

2　結(jié)果與討論

2.1定性分析

采用本試驗(yàn)確定的分析條件，3種農(nóng)藥得到了較好的分離，標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖如圖1所示。

圖1　3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

2.2線性回歸分析及檢出限

采用外標(biāo)法將3種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品配制成混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用丙酮稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液做線性回歸分析，以峰面積y為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度x為橫坐標(biāo)，最終得到菊酯類農(nóng)藥的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)，同時(shí)以3倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差（測(cè)定次數(shù)n≥20）相對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度計(jì)算檢出限，試驗(yàn)結(jié)果見表1。由表1可知，各農(nóng)藥對(duì)照品在0.1 μg/mL～3.0 μg/mL范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2≥0.99，檢出限為0.000 9 mg/kg～0.001 0 mg/kg。

表1　3種菊酯類農(nóng)藥的線性回歸方程與相關(guān)系數(shù)

2.3準(zhǔn)確度與精密度試驗(yàn)

以小麥、玉米空白基質(zhì)進(jìn)行加標(biāo)回收和精密度試驗(yàn)，添加量主要參照農(nóng)藥在小麥、玉米中的最大殘留限量進(jìn)行添加，考察方法的準(zhǔn)確度和精密度。

準(zhǔn)確稱取5.0 g若干份小麥及玉米樣品，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯按3個(gè)添加水平分別加入相應(yīng)量的農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，做加標(biāo)回收試驗(yàn)，每個(gè)添加水平做6組平行試驗(yàn)。按照試驗(yàn)方法進(jìn)行提取、凈化和測(cè)定，計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果見表2，表3。由表2，表3可知小麥、玉米樣品中3種農(nóng)藥在3個(gè)添加水平下的平均回收率為66.3%～116.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.48%～10.30%。結(jié)果表明，該方法測(cè)定小麥、玉米中菊酯類農(nóng)藥殘留的準(zhǔn)確度和精密度良好，符合菊酯類農(nóng)殘的分析測(cè)定要求。

表2　小麥中菊酯類農(nóng)藥的加標(biāo)回收和精密度

表3　玉米中菊酯類農(nóng)藥的加標(biāo)回收和精密度

3　結(jié)論

本試驗(yàn)建立了小麥、玉米種提取氰戊菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留的分析方法。樣品通過(guò)乙腈提取，PSA試劑凈化，GC-ECD測(cè)定。在添加量范圍內(nèi)，農(nóng)藥平均回收率為66.3%～116.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.48%～10.30%。本方法處理簡(jiǎn)便、快速，凈化效果好，分析靈敏、可靠，準(zhǔn)確度和精密度較高，滿足分析測(cè)定要求，便于應(yīng)用在小麥、玉米中同時(shí)分析多種菊酯類農(nóng)藥殘留的分析檢測(cè)工作。

［1］楊林飛，胡卓，羅建平，等.氣相色譜法同時(shí)測(cè)定蔬菜中百菌清、甲氰菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯類農(nóng)藥殘留［J］.河南預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2013，23（1）：17-18.

［2］沈偉健，曹孝文，劉一軍，等，氣相色譜-負(fù)化學(xué)源質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中17種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量［J］.色譜，2012，30（11）：1 172-1 177.

［3］上海市獸藥飼料檢測(cè)所.GB/T 23744-2009飼料中36種農(nóng)藥多殘留測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2009：1-7.

Simultaneous determination of fenvalerate, cypermethrin and deltamethrin in wheat and corn by gas chromatography

JIANG Mei-feng1LI Peng1YU yin2

1（Shanxi institute of grain and oil science，Shanxi Taiyuan030024，China）

2（Shanxi grain quality monitoring center，Shanxi Taiyuan030024，China）

A analytical method was established for the simultaneous determination of fenvalerate,cypermethrin and deltamethrin in wheat and corn bygas chromatography.The wheat and corn were extracted with acetonitrile,clean-up by PSA and determined by gas chromatography-electron capture detector（GC-ECD）to determine（ECD）.Results showed that the average recovery rate of three pesticides were from66.3%to116.0%,the relative standard deviation were from 1.48%to 10.30%,the minimum detection limit ranged from 0.000 9 mg/kg to 0.001 0 mg/kg.The determination method was characterized by simplicity,higher sensitivity and accuracy,and effective monitoring of for pesticide residues in wheat and corn.

gas chromatography；fenvalerate；cypermethrin；deltamethrin

TS207.5+3

A

1673-6044（2014）04-0057-03

10.3969/j.issn.1673-6044.2014.04.016

*蔣梅峰，女，1982年出生，2009年畢業(yè)于山西大學(xué)食品科學(xué)專業(yè)，碩士。

2014-12-01