水溶肥、復(fù)混肥和鈣鎂磷肥中有效磷的測定方法

季天委，顏 軍

（浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心,浙江杭州 310020）

水溶肥、復(fù)混肥和鈣鎂磷肥中有效磷的測定方法

季天委，顏 軍

（浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心,浙江杭州 310020）

比較2種方法測定3類肥料中有效磷含量的結(jié)果,提出電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定3種肥料中有效磷含量的可行性,以及一種更便捷提取出復(fù)混肥料和鈣鎂磷肥中有效磷的浸提方法。試驗結(jié)果表明,在浸提復(fù)混肥料中的有效磷時,可直接稱取試樣于容量瓶中,無需如國標法要求稱取試樣用濾紙包裹后塞入容量瓶中；浸提鈣鎂磷肥中有效磷時,直接稱樣于容量瓶后,以180 r·m i n-1的頻率在28～30℃下振蕩1 h,可替代國標法中的浸提方法。

復(fù)混肥料；鈣鎂磷肥；有效磷；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；浸提

當前肥料產(chǎn)品中有效磷的測定標準均以磷鉬酸喹啉重量法為仲裁法,廣泛應(yīng)用于復(fù)混肥［1］、水溶肥［2］、鈣鎂磷肥［3］以及過磷酸鈣和磷酸二氫鉀等肥料產(chǎn)品中。國家推薦性標準G B/T22923-2008肥料中氮、磷、鉀的自動分析儀測定法采用流動分析儀法測定肥料中有效磷含量；彭青枝等［4］曾報道用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時測定肥料中有效磷和鉀；農(nóng)業(yè)行業(yè)標準主管部門即將發(fā)布的新行業(yè)標準肥料磷含量的測定中采用磷鉬酸喹啉重量法和等離子體發(fā)射光譜法測定肥料中有效磷含量。本文總結(jié)了本單位承擔的該標準驗證試驗結(jié)果,并結(jié)合在驗證試驗中發(fā)現(xiàn)的測定問題,提出一種更簡便的浸提復(fù)混肥料和鈣鎂磷肥中有效磷的方法。

1 材料與方法

1.1 試驗樣品

供試樣品F 221,F 222,F 223,F 224,F 225為水溶肥料,其中F 222,F 224,F 225為液體水溶肥料,F 221,F 223為固體水溶肥料；F 229,WT 624為鈣鎂磷肥；F 230,F 231,F 232為復(fù)混肥料。

1.2 肥料中有效磷浸提

1.2.1 水溶肥料有效磷浸提

稱取試樣置于250 m L容量瓶中,加入50 m L 0.1 m o l·L-1的硝酸溶液,充分搖動,用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

1.2.2 復(fù)混肥料有效磷浸提

稱取試樣,分別直接和用濾紙包裹后2種方法塞入250 m L容量瓶中,加入150 m L37.5g·L-1的乙二胺四乙酸二鈉溶液,放置于恒溫水浴振蕩器60℃保溫振蕩1 h,然后用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

1.2.3 鈣鎂磷肥有效磷浸提

稱取試樣,用濾紙包裹后塞入250 m L容量瓶中,加入150 m L20g·L-1檸檬酸溶液,放置于恒溫水浴振蕩器于28～30℃在儀器最大振蕩頻率下振蕩1 h,然后用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

稱取試樣,直接置于250 m L容量瓶中,加入150 m L20g·L-1檸檬酸溶液,放置于全溫恒溫振蕩器于28～30℃在振蕩速度180 r·m i n-1下振蕩1 h,然后用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

1.3 制備液的測定

1.3.1 磷鉬酸喹啉重量法

供試樣品F 221-F 225待測液中磷含量測定采用N Y/T1977-2010水溶肥料總氮、磷、鉀含量的測定方法；樣品F 229、WT 624待測液中磷含量測定采用G B20412-2006鈣鎂磷肥磷的測定方法；樣品F 230、F 231、F 232待測液中有效磷含量測定采用G B/T8573-2010復(fù)混肥料中有效磷含量的測定方法。

1.3.2 電感耦合等離子體發(fā)射光譜（I C P）法

測定前,根據(jù)待測元素性質(zhì)和儀器性能,進行氬氣流量（0.5 L·m i n-1）、觀測高度（15.0 m m）,射

頻發(fā)生器功率（1 100 W）、積分時間等測量條件優(yōu)化。配制最高濃度為100 mg·L-1的磷標準系列溶液曲線,用I C P在波長213.618 nm處測定各標準溶液的發(fā)射強度,繪制工作曲線,將試樣溶液或經(jīng)一定倍數(shù)稀釋后的溶液在與標準系列溶液相同的條件下測定,測定相應(yīng)磷的質(zhì)量濃度,計算有效磷含量結(jié)果（以P205含量計）,同時測定電感耦合等離子發(fā)射光譜法對肥料中磷含量的檢出限和回收率。

2 結(jié)果與分析

2.1 2種方法測定試樣制備液中的有效磷含量

從表1可以看出,本研究所選用的5個水溶肥料與3個復(fù)混肥料樣品較有代表性,其有效磷含量有低、中、高之分。2種方法在測定有效磷含量時均有一定的系統(tǒng)誤差,表現(xiàn)為I C P測定的結(jié)果均比重量法測定結(jié)果偏高。經(jīng)L SD統(tǒng)計分析表明,2種方法測定復(fù)混肥料和鈣鎂磷肥中有效磷含量結(jié)果差異不顯著,且2種方法測定平行結(jié)果間絕對差值均小于0.20%。但2種方法對水溶肥料中有效磷含量的測定結(jié)果不完全相符,對于有效磷含量較低的F 223、F 224、F 225樣品而言,2種方法測定結(jié)果差異不顯著,且符合I C P法規(guī)定允差≤0.30%的要求；而對有效磷含量較高的F 221、F 222樣品而言,2種方法的測定結(jié)果差異極顯著,超出規(guī)定允差≤0.30%要求,而且有效磷含量越高,2種方法測定結(jié)果相差越大。行業(yè)標準驗證結(jié)果表明,I C P法適用于鈣鎂磷肥和復(fù)混肥料中有效磷含量的測定,但對于有效磷含量相對較高的水溶肥料,I C P法與重量法測定結(jié)果超出規(guī)定允差。

表1 2種方法測定肥料中有效磷含量結(jié)果比較

2.2 稱樣方式對鈣鎂磷肥和復(fù)混肥中有效磷浸提的影響

2.2.1 復(fù)混肥

用濾紙包裹試樣后置于容量瓶內(nèi)是國家標準上要求的稱樣方式,采取直接稱樣則是一種改進,從表2可以看出,用2種測定方法對3個復(fù)混肥料中有效磷進行平行測定的精密度均小于0.20%,符合要求?？傮w上講,2種稱樣方式上存在系統(tǒng)性誤差,表現(xiàn)為直接稱樣后測定的有效磷結(jié)果比濾紙包裹試樣偏高,但經(jīng)統(tǒng)計分析,差異不顯著。

2.2.2 鈣鎂磷肥

將濾紙包裹稱樣改為直接稱取后,鈣鎂磷肥樣品有效磷的平行測定結(jié)果精密度很差,超出允差范圍,主要是受到后續(xù)振蕩頻率的限制,未經(jīng)濾紙包裹的試樣在浸提過程中容易結(jié)塊,粘于容量瓶底部,導(dǎo)致浸提不完全。若改用全溫振蕩代替恒溫水浴鍋就能采取直接稱樣方式,因為全溫振蕩器振蕩頻率很高,試驗證明,直接稱樣于容量瓶后,加入浸提液放置于全溫震蕩器中,在振蕩頻率180 r·m i n-1條件下振蕩1 h,測定得到有效磷含量結(jié)果與國標法相符（表3）,且經(jīng)L SD統(tǒng)計檢驗,測定結(jié)果與國標法差異不顯著。

表2 不同稱樣方式2種方法測定復(fù)混肥料中有效磷含量結(jié)果

2.3 I C P法測定磷元素的檢出限和回收率

檢出限計算公式為3倍空白溶液濃度測定值標準偏差,本研究中測定10次空白溶液濃度,測得本研究所用的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（I C A P 6000）的檢出限為0.023 mg·kg-1。本研究中水溶肥料F 221、F 222、F 223的回收率分別為89%,94%和98%。

S 14文獻標志碼：B文章編號：0528-9017（2014）05-0753-02

2014-02-20

季天委（1975-）,女,浙江瑞安人,高級農(nóng)藝師,碩士,從事浙江省土壤肥料質(zhì)量監(jiān)督檢驗工作。E-mail：t w j i 2003@t o m.com。

文獻著錄格式：季天委,顏軍.水溶肥、復(fù)混肥和鈣鎂磷肥中有效磷的測定方法［J］.浙江農(nóng)業(yè)科學(xué),2014（5）：753-754,758.