藍甘菊超臨界萃取物成分分析及其在卷煙加香中的應(yīng)用

劉 波,王劉勝,鮑鳳偉,任志強,潘文亮

（河北中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，河北 石家莊 050035）

藍甘菊超臨界萃取物成分分析及其在卷煙加香中的應(yīng)用

劉 波,王劉勝,鮑鳳偉,任志強,潘文亮

（河北中煙工業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)中心，河北 石家莊 050035）

采用超臨界CO2萃取藍甘菊，對提取物進行GC/MS成分分析，并進行卷煙加香試驗。結(jié)果表明：藍甘菊萃取物鑒定出113種成分，萃取產(chǎn)率0.27%。113種成分中，相對百分含量最高的是紅沒藥醇氧化物（50.303%）、β-金合歡烯（19.530%）；萃取物稀釋至1%后在卷煙加香試驗中使用0.05%～0.20%效果較好，能明顯改善香氣質(zhì)感，豐富卷煙香氣。

藍甘菊；超臨界CO2萃?。粴赓|(zhì)聯(lián)用；卷煙；加香

0 引 言

洋甘菊，原產(chǎn)歐洲，為一年或多年生草本植物[1]。洋甘菊因產(chǎn)地和功效的區(qū)別分為德國洋甘菊和羅馬洋甘菊，前者主要在德國、匈牙利、埃及，后者則在英國、保加利亞、南斯拉夫及法國。德國部分產(chǎn)地的洋甘菊因其水蒸餾萃取物為藍色又被稱為藍甘菊，其花朵中的精油因具有抗炎、解痙、消毒作用而被民間廣泛應(yīng)用，古埃及和希臘人用它作藥物[2]，我國福建等地區(qū)也有種植藍甘菊。

國內(nèi)外對藍甘菊的應(yīng)用進行了大量的研究，研究主要集中在食品[3]、藥品[4]等方向，而藍甘菊在卷煙加料中的研究未見相關(guān)報道，本文對藍甘菊進行超臨界CO2萃取，使用GC/MS法分析萃取物的揮發(fā)性成分，并進行卷煙加料試驗，以確定藍甘菊萃取物在卷煙加香中的作用。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

HA221-50-01型超臨界CO2萃取裝置（江蘇南通華安超臨界萃取有限公司）；6890/5975I型氣相色譜/質(zhì)譜儀（美國安捷倫公司）；JA12002精密電子天平（上海天平儀器廠）。

干藍甘菊（購自藥房）；無水乙醇（分析純，國藥集團）；煙絲（某卷煙A模塊、B模塊葉組）；二氯甲烷（色譜純,迪馬公司）。

1.2 超臨界CO2萃取藍甘菊

將干藍甘菊放入烘箱中50℃條件下干燥2 h。將干燥后的藍甘菊粉萃，過40目篩[5]，稱取500 g藍

甘菊粉，100g為一批次，均勻裝入1L萃取釜，萃取釜溫度為40℃，壓力為25MPa，無水乙醇200mL為夾帶劑萃取2.5h。最終產(chǎn)物藍甘菊超臨界萃取物為藍色液體，500g藍甘菊粉得萃取物1.36g，產(chǎn)出率為0.27%。

表1 藍甘菊油揮發(fā)性成分GC/MS分析結(jié)果

產(chǎn)率（%）=（萃取物質(zhì)量/原料質(zhì)量）×100%

1.3 提取物成分分析

色譜條件：以氦氣為載氣，色譜柱HP-5MS（50m× 0.20mm×0.33μm），柱流量1 mL/min，進樣口溫度為260℃，進樣量為0.4 μL，分流進樣，分流比為10∶1；程序升溫起始溫度50℃，保持2min，以3℃/min升至230℃，保持3 min，然后以4℃/min升至270℃，保持20min。

質(zhì)譜條件：傳輸線溫度280℃，離子源溫度230℃，四級桿溫度150℃，EI電離能70 eV，掃描范圍35～400amu。

采用NIST08、WILEY7譜庫串聯(lián)檢索定性，面積歸一化法定量。

1.4 卷煙加香試驗

溫度為22±1℃，濕度為60%±2%條件下平衡兩個卷煙模塊煙絲[6]，平衡完畢后稱取卷煙模塊A煙絲和卷煙模塊B煙絲各6份，每份40g，密封袋裝好備用；稱取0.500 g藍甘菊萃取產(chǎn)物，用95%的乙醇按稀釋至1%（質(zhì)量百分），將藍甘菊萃取物的乙醇稀釋液按0.00%，0.01%，0.05%，0.10%，0.20%，0.30%的比例（質(zhì)量百分）施加到已經(jīng)稱取好的煙絲中，將上述煙絲制成卷煙煙支，放入恒溫恒濕箱中平衡48 h，平衡后的煙支組織7人以上的評吸小組進行感官鑒定。

2 結(jié)果與討論

2.1 藍甘菊萃取物化學(xué)成分分析

稱取0.100g藍甘菊萃取物，用二氯甲烷定容至25mL，取樣進行GC/MS分析，得到提取物總離子流見圖1。

圖1 藍甘菊萃取物總流離子圖

對總離子流圖進行定性檢索，共鑒定出113種成分見表1。其中，烷烴4種、醛6種、酸6種、酮9種、醇18種、酯26種、萜烯31種，相對百分含量最高的是紅沒藥醇氧化物（50.303%），β-金合歡烯（19.530%），其他含量較高的為En-in-dicycloether（5.090%）、α-紅沒藥醇（2.627%）、母菊薁（2.356%）、大根香葉烯D（1.617%）、二環(huán)大根香葉烯（1.273%）、α-金合歡烯（1.021%）。鑒定結(jié)果表明：藍甘菊萃取物中揮發(fā)性香味成分含量較高，其中金合歡烯具有青香、花香氣息，可以豐富卷煙香氣；橙花叔醇有玫瑰和蘋果氣息，能夠賦予卷煙一定的果香、甜香氣息；芳樟醇具有清香香氣，可以襯托、修飾卷煙香氣；高級脂肪酸能夠改善煙氣粗糙，柔和煙氣，酯類能夠提高和改善卷煙香氣[7]。

與水蒸氣蒸餾法[2]相比，藍甘菊超臨界流體萃取法獲得的產(chǎn)物成分要比精油和蒸餾水復(fù)雜很多，酯類、萜烯類成分遠多于蒸餾產(chǎn)物，β-金合歡烯、α-金合歡烯、大根香葉烯D、二環(huán)大根香葉烯等主要物質(zhì)均高于蒸餾產(chǎn)物，但超臨界萃取產(chǎn)物的主要成分——紅沒藥醇氧化物含量很接近，略超過水蒸氣蒸餾法提取的精油。

2.2萃取物加香結(jié)果分析

藍甘菊超臨界萃取物（1%乙醇稀釋液）加香感官評價結(jié)果，如表2所示。乙醇稀釋液施加的較佳效果范圍在0.05%～0.20%，其中0.10%比例施加的效果最佳，香氣質(zhì)感有明顯改善，豐滿度增加，刺激減輕，口感變好。添加0.01%萃取物稀釋液的兩種煙絲沒

有明顯效果，而添加0.30%萃取物稀釋液模塊的感官質(zhì)量比未添加萃取物的模塊感官質(zhì)量有所下降，從試驗結(jié)果看，萃取物在A、B兩個模塊不同行添加比例的感官質(zhì)量變化趨勢基本一致。

表2 1%萃取物加香感官評價結(jié)果

3 結(jié)束語

采用超臨界CO2萃取藍甘菊，萃取產(chǎn)出率0.27%，萃取物經(jīng)GC/MS分析，共鑒定出113種成分，占總揮發(fā)成分的91.473%，揮發(fā)性成分含量最高的揮發(fā)性成分是紅沒藥醇氧化物（50.303%），β-金合歡烯（19.530%）；藍甘菊提取物加香試驗表明，添加0.05%～0.20%藍甘菊萃取物（1%）效果較好，其中施加0.10%藍甘菊萃取物（1%）效果最佳，能夠改善卷煙香氣質(zhì)，豐滿香氣，改善口感，降低刺激，在卷煙加香中能夠較好的使用。

[1]中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會.中國植物志（第七十六卷，第一分冊）[M].北京：科學(xué)出版社，1983.

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表3 高爐渣試樣中鈦的測定結(jié)果對照（n=5）

由表3的測試結(jié)果可知，采用本方法克服了空冷高鈦型高爐渣熔樣的困難，將其測定結(jié)果與ICP-AES測定值對照，測定值非常吻合，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.43%～0.75%。

3.3 回收實驗

在已有測定結(jié)果的爐渣中分別加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)樣，按上述實驗方法與條件對樣品進行分析和測定，回收率見表4。

表4 回收率試驗結(jié)果（n=5)

4 結(jié)束語

本研究采用硫酸鐵銨滴定法測定高鈦型高爐渣中鈦的含量，研究了不同熔樣條件的熔樣效果，同時將測定結(jié)果與ICP-AES法對照，結(jié)論如下：

（1）采用將爐渣粒度球磨至120目以下，硼酸和碳酸鈉（2+1）作熔劑，900℃下熔融20min，在瓷坩堝中鋪墊石墨的方式來代替鉑坩堝熔融樣品，克服了空冷高鈦型高爐渣熔樣的困難，熔樣效果良好。

（2）硫酸鐵銨滴定法用于高爐渣中鈦的測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（n=5）為0.41%～0.75%，加料回收率為98.6%～101.5%，能滿足測定需要。

參考文獻

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Chamomile supercritical extract component analysis and its application in tobacco flavoring

LIU Bo，WANG Liu-sheng，BAO Feng-wei，REN Zhi-qiang，PAN Wen-liang
（Technology Center of China Tobacco Hebei Industrial Corporation，Shijiazhuang 050035，China）

Chamomile was extracted with supercritical CO2.Then the extraction was analysed by GC/MS and added to cigarettes as a flavor.The results show that 113 constituents were identified in the extraction，and the extraction efficiency was 0.27%.The highest relative contents are bisabolol oxide（50.303%）and beta-Farnesene（19.530%）.Extraction was diluted to 1%as a flavor，adding 0.05%-0.20%to cigarettes，whose effect was better，which could obviously improve aroma quality and rich tobacco aroma.

chamomile；supercritical CO2extract；GC/MS；cigarette;flavoring

TS41+1；O658.2；O657.63；S682.1+1

：A

：1674-5124（2014)03-0057-04

10.11857/j.issn.1674-5124.2014.03.016

2013-11-04；

：2013-12-18

劉 波（1978-），男，山東萊陽市人，工程師，碩士，主要從事卷煙配方與煙草化學(xué)研究工作。