錳礦石中二氧化硅測定方法的幾點探索

周曉芬

(新疆維吾爾自治區(qū)有色地質勘查局703隊伊寧835000)

錳礦石中二氧化硅測定方法的幾點探索

周曉芬

(新疆維吾爾自治區(qū)有色地質勘查局703隊伊寧835000)

樣品用堿融，熱水浸取，在硝酸介質中用氟化鉀沉淀，氫氧化鈉標準溶液滴定其中的二氧化硅。實驗探討了溶劑、溫度，洗滌程度、空白等方面對分析錳礦石中二氧化硅的影響，找出了該方法的最佳條件，并與高氯酸冒煙法做了比較，同時用國家標準物質進行了分析，表明該方法的適用于錳礦石中二氧化硅的測定，測定值與標準值相符，準確可靠。

堿融氟化鉀沉淀探討影響最佳條件

錳礦最常見的是無水和含水氧化錳礦和碳酸錳，我隊項目在新疆南疆喀什地區(qū)的錳礦石樣品主要為碳酸錳和硅質錳礦石，硅含量高達30%～80%。錳礦石是冶金、化工工業(yè)的基礎原料，應用廣泛，一般要求測定有害雜質二氧化硅的含量，現行國家標準中高氯酸脫水重量法被列為錳礦石中測定硅的標準方法（GB/T1509-2006），但手續(xù)相當麻煩，日常分析中應用較少。

在查閱的技術資料中使用較多的為氟硅酸鉀容量法和硅鉬藍分光光度法，鉬藍分光光度法只用于低含量的二氧化硅的測定，根據樣品含硅高的性質，選用氟硅酸鉀容量法，通過多次試驗，此法在碳酸錳和硅質錳礦石的測定中前期處理步驟簡單，操作相對方便快速，同時降低了成本，結果準確可靠。

1 實驗部分

1.1 試劑

⑴氟化鉀（150 g/L）：稱取30 g氟化鉀（KF·2H2O），置于塑料杯中，加150 mL水，25 mL濃硝酸（ρ 1.51 g/mL）和25 mL濃鹽酸（ρ 1.19 g/mL），并加氯化鉀使之飽和，放置30 min，用塑料漏斗過濾于塑料瓶中，備用。

⑵氯化鉀-乙醇洗液（50 g/L）：稱取50 g氯化鉀溶于500 mL蒸餾水中，用無水乙醇定容于1L的容量瓶中，混勻，備用。

⑶溴麝香草酚藍－酚紅混合指示劑：稱取溴麝香草酚藍和酚紅各0.1 g,溶于40 mL無水乙醇中，以0.1 mol/ L氫氧化鈉溶液調節(jié)呈鮮明紫色，移入200 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

⑷酚酞指示劑：10 g/L

⑸氫氧化鈉標準溶液（約0.1mol/L）：稱取4.0 g氫氧化鈉（分析純）用預先煮沸并冷卻的的蒸餾水定容于1 000 mL容量瓶中，搖勻，轉入塑料容器中保存。

標定：準確稱取0.4000 g已在105℃～110℃烘過2 h的苯二甲酸氫鉀，置于250 mL燒杯中，加入100 mL已用氫氧化鈉標準溶液調至溴麝香草酚藍－酚紅混合指示劑剛變?yōu)樽仙姆兴?，溶解后?0滴溴麝香草酚藍－酚紅混合指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的紫色即為終點。

1.2 樣品制備

錳礦石樣品自然風干，加工至200目即可，樣品需校正水分。

1.3 樣品分析

準確稱取0.1000～0.5000 g樣品于鎳坩堝中，先在鎳坩堝底部鋪2 g氫氧化鉀，再在樣品上蓋約1 g的氫氧化鉀，在700℃高溫爐中保溫2～5 min，拿出，稍冷，用蒸餾水吹洗坩堝底部，放入250 mL的塑料杯中，倒入20～30 mL沸水，溶解片刻，加10～15 mL的濃鹽酸，溶解干凈后，用熱水洗凈坩堝，保持塑料杯中的水不超過50 mL，靜置10 min。

加10 mL濃硝酸，攪拌均勻后在冰水中冷卻至20℃左右，用氯化鉀飽和并保持底部有1～2 g的氯化鉀，加入少許濾紙漿，一邊攪拌一邊加入10 mL氟化鉀（150 g/L），若底部氯化鉀減少則需補加適量氯化鉀，靜置15～20 min。

過濾，用氯化鉀-乙醇洗液（50 g/L）洗滌塑料燒杯2～3次，沉淀5～6次，然后把濾紙及沉淀一并放回原塑料燒杯中，先加入10 mL氯化鉀-乙醇洗液（50 g/L）,搗碎濾紙，再加入1 mL酚酞（10 g/L），用氫氧化鈉標準溶液（約0.1 mol/L）中和至濾紙保持微紅色不變，然后倒入約150 mL中和過的沸水，輕輕攪拌均勻后立即用氫氧化鈉標準溶液滴定至微紅色位置，同批帶空白校正藥品和水中二氧化硅的影響。

2 結果與討論

2.1 熔劑的影響

曼巴扎倉所蘊含的人類醫(yī)療經驗和思想為當下社會遇到的醫(yī)療困境提供了可能的啟迪。在討論醫(yī)患關系的歷史文化根源之前，我們應當感謝醫(yī)學人類學為人類提供的一個重要洞見：文化塑造了疾痛和治療。這是一個帶有整體論的命題，也是民族醫(yī)學的基本事實，即文化與醫(yī)療不可分割。

選常用的熔劑氫氧化鈉和氫氧化鉀比較，選用國家標準樣品GBW07261、鞍鋼鋼鐵研究所標準樣品錳礦6532（簡稱錳礦6532），分別用氫氧化鈉和氫氧化鉀為熔劑，按1.2樣品分析步驟進行，結果見表1。

從表1可知，氫氧化鈉做熔劑結果偏高，準確度偏低，精密度較好；氫氧化鉀做熔劑結果略微偏低，準確度較好，精密度偏低一些，綜合考慮，選用準確度較好的氫氧化鉀做熔劑。

表1 氫氧化鈉、氫氧化鉀熔劑準確度、精密度試驗結果%

2.2 溶液沉淀溫度的影響

選用國家標準樣品GBW07261、鞍鋼鋼鐵研究所標準樣品錳礦6532在沉淀步驟時，分別以冰水冷卻至20℃左右和不用任何冷卻方法直接沉淀做3組平行樣品，結果見表2。

從表2中可看出,不用冰水冷卻在20℃左右對結果的準確性影響較大，穩(wěn)定性也不好，說明沉淀受溫度影響大，溫度越高，沉淀效果越差，在20℃時沉淀效果較好，本法選用冰水冷卻法恒溫。

表2 溶液沉淀溫度的影響%

2.3 洗滌程度的影響

選用國家標準樣品GBW07261，在洗沉淀步驟時，分別以洗液洗滌3次～10次，對比結果見表3。

表3 洗滌程度的影響%

由表3可看出,洗滌次數在3次時，結果偏低，說明酸沒有完全洗掉，6次的效果最好，8次～10次已經影響沉淀，綜合時間和經濟上考慮，選定5次～6次最適合。

2.4 空白的影響

用1.2分析步驟，同時做空白樣2個，做6次，分析結果見表4。

表4 空白的影響%

從表4可看出:綜合藥品、坩堝、蒸餾水、稱量等因素的空白值在0.09%～0.13%，上述標準樣品的結果均為扣除空白后的結果，結果均偏低，說明空白的影響不大，根據含量選擇扣除。

2.5 方法比對

選用國家標準樣品GBW07261、鞍鋼鋼鐵研究所標準樣品錳礦6532（簡稱錳礦6532）分別用高氯酸冒煙法和本法做，結果比對見表5。

從表5可以看出，高氯酸冒煙法和氟硅酸鉀容量法的分析結果相符性較好，說明氟硅酸鉀容量法符合分析要求。