擠壓膨化與改性處理海帶渣的油污吸附特性試驗

李莎，張國琛，李秀辰，張倩，母剛，于鵬

(大連海洋大學 遼寧省漁業(yè)裝備工程技術研究中心，遼寧大連116023)

近年來，隨著海上石油資源開發(fā)利用規(guī)模的不斷擴大以及海洋運輸業(yè)的迅速發(fā)展，生產(chǎn)和運輸過程中溢油事件頻繁發(fā)生［1］，不僅造成大量石油資源的浪費，還引起嚴重的海洋環(huán)境污染。據(jù)統(tǒng)計，每年因突發(fā)性溢油事故而泄入海洋中的石油達(300 ～500)萬t［2］，由于泄漏1 t 石油會造成近12 km2的油膜污染［3］，油膜阻隔海洋水氣交換利用，使氣候發(fā)生異常，若不及時清除，在短期內(nèi)油質(zhì)易受陽光輻射等因素的影響而發(fā)生變化［4］，會使海洋生態(tài)遭到破壞。海上溢油的去除主要采用物理、化學和生物法。利用化學和生物方法能有效去除溢油污染，但會造成海洋環(huán)境的二次污染［1］;利用圍欄等物理方法收集漏油，雖不會造成二次污染，但受風浪的影響較大［5］。近年來，利用天然或合成油污吸附材料去除溢油污染的研究和應用報道逐漸增多［2，6-13］。Stoffyn等［10］指出，無機油污的吸附材料比較容易獲得，但其漂浮性和吸油能力較低。Michael等［11］研究發(fā)現(xiàn)，合成有機油污吸附材料能夠比較快速吸附油污，但降解和后處理比較困難。肖偉洪等［12］研究了天然材料燈心草對柴油油污的吸附特性，Annunciado等［13］也開展了利用樹葉、木屑、劍麻、椰皮、絲瓜和絲綿等制備不同粒度的油污吸附材料的試驗研究。目前，國內(nèi)外在天然油污吸附材料制備方面，主要集中在秸稈、甘蔗渣和木纖維等陸源性原料，對利用海洋生物資源特別是海藻加工廢棄物等制備油污吸附材料的相關研究未見深入報道。海帶是中國大規(guī)模栽培的大型海藻之一，中國海帶干品年產(chǎn)量已超過90 萬t，占世界總產(chǎn)量的50%以上［14］。國內(nèi)主要利用海帶生產(chǎn)褐藻膠、甘露醇和碘等化工產(chǎn)品，從海帶中提取生物活性物質(zhì)如巖藻聚糖硫酸酯、巖藻黃素的研究也逐漸增多［15-16］，然而海帶的利用率僅為30%［17］，深加工過程中會產(chǎn)生逾50%的廢渣。受海帶渣加工再利用成本和技術條件的制約，目前只有少部分海帶渣被用作飼料原料［18］、提取膳食纖維［19］或制備清潔能源［20-21］等，大部分海帶渣被直接填埋或排入水體，由此造成資源大量浪費和水體污染。由于海帶渣中含有大量的纖維素，利用海帶渣制備吸油材料，不僅具有廢棄物資源化利用和環(huán)境增值產(chǎn)品開發(fā)的綜合效果，而且對提高中國海帶深加工產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟效益和實現(xiàn)清潔生產(chǎn)具有重要價值。本研究中，開展了利用海帶渣制備油污吸附材料的試驗研究，通過對海帶渣的擠壓膨化和改性處理，研究海帶渣的吸油特性，確定利用海帶渣制備油污吸附材料的工藝條件，探討利用大型海藻深加工廢棄物制備油污吸附材料的可行性，以期為海藻加工廢棄物的資源化利用和環(huán)境增值產(chǎn)品的開發(fā)提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

試驗用海帶渣為提取巖藻聚糖硫酸酯(新鮮海帶粉碎→果膠酶和纖維素酶酶解→浸泡提取)后剩余的海帶渣，其干物質(zhì)中粗纖維含量為50.4%。試驗時將海帶渣風干，利用粉碎機粉碎至粒度分別為0.9、1.3、2.4 mm，備用。試驗用玉米碴含水率為13%，粒度分別與上述海帶渣粒度相對應。試驗油為發(fā)動機潤滑油(昆侖CD40)。

儀器設備主要有臺式掃描電子顯微鏡(TM3030)、單螺桿擠壓膨化機(N001)、磁力攪拌器(Wisestur SMHA -3)、真空干燥箱(DZF)、電熱鼓風烘干箱(101A - 5)、遠紅外干燥箱(YHG - 400 - II)、精密電子天平(JA -MP1100B)、康氏振蕩器(KS)、自動雙重純水蒸餾器(SZ-93)和粗纖維測定儀(CXC-06)。

1.2 方法

1.2.1 海帶渣擠壓膨化試驗 取粒度分別為0.9、1.3、2.4 mm 的海帶渣，分別按質(zhì)量分數(shù)為10%、20%、30%和40%添加對應粒度的玉米碴，混合均勻，由擠壓膨化機成型，加工成長度為15 mm的油污吸附顆粒，備用。

1.2.2 海帶渣改性試驗 將粒度分別為0.9、1.3、2.4 mm 的海帶渣分別與碳酸銨、氧化鋅、氫氧化鈉按質(zhì)量比為350∶ 100∶ 30∶ 2 混合，加入適量的去離子水，利用磁力攪拌器邊攪拌邊加入一定量的硬脂酸，反應一定時間后置于真空干燥箱中，在溫度60 ℃、真空度0.09 MPa 條件下干燥20 h［22］，制備成改性海帶渣油污吸附材料。

1.2.3 海帶渣油污吸附特性的評定 利用膨化度、密度(g/cm3)、漂浮率(%)、吸油速率(%)和吸油(水)率(%)對制備的海帶渣油污吸附特性進行評定。

膨化度:擠壓膨化海帶渣的膨化度按下式［23-24］計算:

其中:EI 為擠壓膨化海帶渣的膨化度;De為擠壓膨化海帶渣顆粒直徑(mm);Dd為?？字睆?mm)。

漂浮率:稱取適量海帶渣油污吸附材料，置于盛有100 mL 去離子水的燒杯中，模擬海浪，以120次/min 的速度振搖1 min，靜置30 min，取出上層漂浮的海帶渣，置于遠紅外干燥箱(105 ℃)中干燥至恒重，按下式計算漂浮率［25］:

其中:X 為海帶渣油污吸附材料的漂浮率(%);mf為漂浮在水面的海帶渣質(zhì)量(g);m 為海帶渣總質(zhì)量(g)。

吸油(水)率:稱取適量海帶渣油污吸附材料，置于盛有純機油(或海水)的燒杯中，將燒杯固定在模擬海浪的康氏震蕩器上震蕩5 min。取出海帶渣，瀝干后稱重，其吸油(水)率按下式計算:

其中:Q 為海帶渣油污吸附材料的吸油(水)率(%);m1為海帶渣的初始質(zhì)量(g);m2為海帶渣吸油(水)后的質(zhì)量(g)。

吸油速率:海帶渣對油污吸附5 min 時的吸油率與飽和吸油率(240 min 時的吸油率)的百分比［26］。

2 結果與討論

2.1 擠壓膨化對海帶渣油污吸附特性的影響

2.1.1 擠壓膨化海帶渣的膨化度和密度的變化圖1 為不同粒度擠壓膨化海帶渣的膨化度和密度的變化情況。從圖1可見，隨著玉米碴添加量的增加，海帶渣的膨化度隨之提高。當玉米碴添加量由10%增至40%時，海帶渣的膨化度由1.01 提高至1.79，這是因為玉米淀粉在擠壓剪切過程中發(fā)生糊化，直鏈氫鍵斷裂，使其結構呈松散、蓬松狀態(tài)［27-29］。當玉米碴添加量提高到30%時，海帶渣的膨化度提升比較明顯，然而繼續(xù)增加玉米碴添加量，海帶渣的膨化度增加不明顯。在本試驗中，添加30%玉米碴的海帶渣比添加20%玉米碴的海帶渣的膨化度平均提高25.3%，而添加40%玉米碴的海帶渣的膨化度比添加30% 玉米碴時僅提高5.0%。因此，在試驗海帶渣粒度范圍內(nèi)，將玉米碴添加量控制在30%左右時，即可保證擠壓膨化海帶渣良好的膨化效果。海帶渣粒度對膨化度亦有一定程度的影響。當玉米碴添加量相同時，海帶渣粒度越大，膨化越明顯，在本試驗條件下，海帶渣粒度由0.9 mm 提高到2.4 mm 時，膨化度提高約1.2 倍，這是因為物料粒度大，在擠壓機內(nèi)受到的擠壓剪切力增大［30］，因此，膨化度提高。

1.家長教育方法不當。有些語文“學困生”在幼兒時期就缺少父母的啟蒙教育，孩子形成了不善言辭，不善交流的習慣。當然，也有些語文“學困生”與此情況正好相反，在幼兒時期受到了良好的教育，語言發(fā)展很好，但由于過分依賴父母，進了小學之后，學習的壓力增加了，父母的幫助少了，不能自然跨越“拼音識字關”“閱讀寫作關”，逐漸產(chǎn)生畏難情緒。

從圖1 還可以看出，隨著海帶渣粒度和玉米碴添加量的增加，擠壓膨化海帶渣的密度隨之減小。當海帶渣粒度為0.9 mm、玉米碴添加量由10%升至40%時，擠壓膨化海帶渣的密度由0.99 g/cm3降至0.50 g/cm3;當海帶渣粒度為2.4 mm、玉米碴添加量由10% 升至40% 時，海帶渣的密度由0.75 g/cm3降至0.27 g/cm3。在本試驗條件下，擠壓膨化海帶渣的密度一直保持在1.0 g/cm3以下，具有較好的漂浮性。

圖1 不同粒度擠壓膨化海帶渣的膨化度和密度Fig.1 Density and expansion degree of extruded kelp Laminaria japonica residues with various sizes

2.1.2 擠壓膨化海帶渣的吸油率和吸油速率的變化圖2 為不同粒度擠壓膨化海帶渣的吸油率和吸油速率的變化情況。從圖2可見，隨著玉米碴添加量的增加，海帶渣的吸油率和吸油速率均呈遞增趨勢，特別是當玉米碴添加量達到30%時，海帶渣的吸油率和吸油速率明顯提高。當玉米碴添加量為10% ～20%時，海帶渣的吸油率和吸油速率分別為27.8% ～44.6%和88.9% ～92.7%;當玉米碴添加量增至30%和40%時，海帶渣的最大吸油率分別為142.8%、170.2%，吸油速率分別為94.1%、96.4%。這是因為，當玉米碴添加量較少時，海帶渣的膨化度較低，顆粒質(zhì)地較硬，孔隙則較少［31］，吸油率和吸油速率亦比較低;當玉米碴添加量增至30%時，海帶渣的膨化度明顯提高，因而具有較高的吸油率和吸油速率。從圖3可以看出，此時海帶渣截面呈網(wǎng)狀組織結構，孔隙較多，有助于提高吸油能力。

從圖2 還可見，海帶渣粒度對吸油效果的影響亦比較明顯。當玉米碴添加量相同時，海帶渣粒度越大，吸油效果越差。在本試驗條件下，當海帶渣粒度為0.9、1.3、2.4 mm 時，吸油率分別為35.7% ～170.2%、29.2% ～148.3%、27.8% ～71.5%，吸油速率分別為92.2% ～96.4%、90.9% ～94.9%和88.9% ～94.4%，其中粒度為0.9 mm 的海帶渣最大吸油率分別比粒度為1.3 mm和2.4 mm 的海帶渣高出14.8%和137.9%，最大吸油速率分別高出1.5%和2.1%。這是因為原料粒度越小，比表面積越大，材料表面毛細孔的吸附作用越強［32］，因而油污吸附效果越好。

圖2 不同粒度擠壓膨化海帶渣的吸油效果Fig.2 Oil absorption of extruded kelp Laminaria japonica residues with various sizes

圖3 擠壓膨化海帶渣的掃描電鏡照片F(xiàn)ig.3 Scanning electron micrographs of extruded kelp Laminaria japonica residues

綜上所述，擠壓膨化海帶渣的吸油率和吸油速率與玉米碴添加量成正比，與海帶渣粒度成反比。當玉米碴添加量為30% ～40%、海帶渣粒度為0.9 ～1.3 mm 時，擠壓膨化海帶渣的吸油率和吸油速率較高。

2.1.3 擠壓膨化海帶渣的吸水率和漂浮率的變化

圖4 為不同粒度擠壓膨化海帶渣的吸水率和漂浮率的變化情況。從圖4可見，隨著玉米碴添加量的增加，海帶渣的吸水率呈遞增趨勢。當玉米碴添加量由10% 增至40% 時，海帶渣的吸水率由54.4% ～86.9% 增至100.5% ～112.2%，這是因為海帶渣膨化度越大，孔隙越多，吸水越明顯。海帶渣的粒度對吸水率亦有一定程度的影響，當玉米碴添加量不變時，海帶渣粒度越大，越容易吸水，在本試驗條件下，粒度為2.4 mm 的海帶渣吸水率分別比粒度為0.9 mm和1.3 mm 的海帶渣平均高出32.1%和8.0%，這是因為粒度越小，毛細孔吸附作用越強，吸水能力減小［32］。

從圖4 還可見，海帶渣的漂浮性受海帶渣粒度和玉米碴添加量的影響亦比較顯著，隨著玉米碴添加量的增加，海帶渣的漂浮性越好;海帶渣粒度越大，漂浮性越差。當玉米碴添加量為10%時，擠壓膨化海帶渣在30 min 內(nèi)全部下沉，因為此條件下擠壓膨化海帶渣的密度較大(0.75 ～0.99 g/cm3)，吸水后其密度很快接近或大于水的密度，從而迅速下沉;當玉米碴添加量提高到20%時，粒度為0.9、1.3、2.4 mm 的海帶渣其漂浮率分別為31.0%、25.4%和6.1%;當玉米碴添加量增至30%時，對應粒度海帶渣的漂浮率分別保持在49.4%、37.9%和29.6%，即隨著玉米碴添加量的增加，漂浮率相應提高，這是由于增加淀粉含量可使海帶渣的黏結性增強，從而提高在水中的穩(wěn)定性［33］;當玉米碴添加量增至40%時，雖然海帶渣的漂浮率有一定程度的提高，但其吸水率亦比較高。

圖4 不同粒度擠壓膨化海帶渣的吸水性和漂浮性Fig.4 Floation and water absorption of extruded kelp Laminaria japonica residues with various sizes

綜上所述，海帶渣的吸水率與玉米碴添加量、海帶渣粒度均成正比，而漂浮率與玉米碴添加量成正比，與海帶渣粒度成反比。當玉米碴添加量為30%、海帶渣粒度為0.9 mm 時，擠壓膨化海帶渣具有良好的漂浮效果和較低的吸水率。

2.2 改性對海帶渣油污吸附特性的影響

2.2.1 硬脂酸添加量對海帶渣油污吸附特性的影響 當海帶渣粒度為0.9 mm、改性時間為2 h 時，測得在不同硬脂酸添加量條件下，改性海帶渣的吸油率、吸油速率、吸水率和漂浮率結果如圖5所示。從圖5可見，添加硬脂酸對海帶渣吸水性和漂浮性的影響非常明顯，隨著硬脂酸添加量的增加，海帶渣的吸水率顯著降低，漂浮率明顯提高。未添加硬脂酸時，海帶渣的吸水率為509.2%;而當硬脂酸添加量為3.8% 時，海帶渣的吸水率降至84.5%，降幅達83.4%;當硬脂酸添加量超過8.5%時，海帶渣的吸水率降幅不明顯。未添加硬脂酸的海帶渣在水中不能漂浮(漂浮率為0);當硬脂酸添加量分別為3.8%和8.5%時，其漂浮率迅速提高到68.3%和94.1%;繼續(xù)添加硬脂酸至12.0%時，漂浮率為95.1%，比添加8.5%硬脂酸的海帶渣僅提高1.1%。

圖5 硬脂酸量添加對海帶渣吸油特性的影響Fig.5 Oil absorption of kelp Laminaria japonica residues by stearic acid modification

本試驗結果表明，未添加硬脂酸的海帶渣吸油率和吸水率最高，這是因為海帶渣表面具有微孔結構，并且相互貫通交錯呈網(wǎng)絡狀(圖6)，有助于形成吸附層［32］，從而提高吸附能力。另外在改性過程中，因硬脂酸將纖維素的羥基替換為親油疏水基團［34］，形成親油疏水性包膜，疏水性增強，表面張力增加［25］，因此，添加硬脂酸可使海帶渣的吸水率明顯降低、漂浮率提高。然而，由于海帶渣表面羥基數(shù)量一定，當添加的硬脂酸量較大時，海帶渣表面羥基被取代數(shù)量已趨于極限［35］，從而吸水率的降幅亦不明顯。此外，隨著硬脂酸添加量的增加，海帶渣質(zhì)量分數(shù)在減少，海帶渣表面的毛細管吸附作用相應減弱，因此，吸油能力隨之降低。

綜合分析本試驗結果，當海帶渣粒度為0.9 mm、硬脂酸添加量為8.5%、改性處理2 h 時，海帶渣具有較高的吸油率、吸油速率和漂浮率，同時吸水率較低。

圖6 海帶渣的掃描電鏡照片F(xiàn)ig.6 Scanning electron micrographs of kelp Laminaria japonica residues

2.2.2 海帶渣粒度對改性海帶渣油污吸附特性的影響在硬脂酸添加量為8.5%，反應時間為2 h條件下，粒度分別為0.9、1.3、2.4 mm 的改性海帶渣的吸油率、吸水率、漂浮率和吸油速率測定結果如圖7所示。從圖7可見，隨著海帶渣粒度的增大，其吸油率、吸水率、漂浮率和吸油速率均呈下降趨勢，但海帶渣粒度對吸油率和漂浮率的影響更明顯一些。當海帶渣粒度為0.9 mm 時，改性海帶渣的吸油率為217.5%，而當海帶渣粒度增大至1.3、2.4 mm 時，其吸油率分別降低28.65%和33.7%，可見改性海帶渣粒度越小，吸油率效果越好，這與黃胡闊等［32］利用落葉松樹皮改性制備的吸油材料進行吸油試驗時得出的結論一致。這是因為隨著海帶渣粒度的減小，纖維素羥基與硬脂酸接觸面積增大，親油疏水性的?；鶖?shù)量增多［25，34］，從而吸油率提高。

從圖7 還可見，海帶渣的粒度對其漂浮性亦有顯著影響。當海帶渣粒度為0.9 mm 時，其漂浮率為94.0%;而當海帶渣粒度增大至1.3、2.4 mm時，漂浮率分別降至81.3%和77.3%。這是因為海帶渣粒度較小時，?；磻容^完全［25］，表面張力較高，因此漂浮性較好;此外，由于粒度越小，毛細管吸附作用和?；磻鰪姡?5，32］，因而在一定程度上提高了海帶渣的吸油率，降低了吸水率。

綜合分析本試驗結果，將海帶渣粒度控制在0.9 mm 左右時，對提高改性海帶渣的吸油率、降低吸水率比較有利。

圖7 海帶渣粒度對改性海帶渣吸油特性的影響Fig.7 The effect of particle sizes of kelp Laminaria japonica modified on oil absorption

2.2.3 改性時間對海帶渣油污吸附特性的影響在硬脂酸添加量為8.5%、海帶渣粒度為0.9 mm的條件下進行改性試驗，海帶渣的吸油率、吸水率、漂浮率及吸油速率隨改性時間的變化情況如圖8所示。從圖8可見，隨著改性時間的延長，海帶渣的吸油率、漂浮率和吸油速率均有不同程度的提高，吸水率降低。在本試驗條件下，當反應時間為2 h 時，海帶渣的吸油率、吸油速率、漂浮率和吸水率的變化幅度均達到最大，其中吸油率、漂浮率和吸油速率分別提高86.8%、53.0%和6.5%，吸水率降低55.6%;而當改性時間延長至2.5 h 時，與改性2 h 比較，海帶渣的吸油率、吸油速率和漂浮率分別僅提高0.2%、0.1%和0.3%，吸水率降低4.5%。這是因為在改性過程中，加入的氫氧化鈉等堿性物質(zhì)對纖維素的潤脹作用［35-36］，使纖維素結構發(fā)生變化，提高了纖維素的可及度和反應性［37-38］，使親水性羥基更容易接觸到硬脂酸并被替換為親油疏水性基團，從而提高了吸油材料的親油疏水性。然而，隨著改性時間的延長，?；磻M行得比較徹底，因此，海帶渣的吸油率和漂浮率沒有明顯提高，吸水率的降低亦不明顯。在本試驗條件下，將改性時間控制在2 h，對保證改性海帶渣的油污吸附效果比較有利。

圖8 改性時間對海帶渣吸油特性的影響Fig.8 The effect of modification time on oil absorption of kelp Laminaria japonica residues

3 結論

(1)利用擠壓膨化法制備的海帶渣，其油污吸附特性受海帶渣粒度和玉米碴添加量的影響比較大。添加一定量的玉米碴，不僅有利于提高海帶渣的吸油率和吸油速率，還可降低海帶渣的密度，提高膨化度和漂浮率，但隨著玉米碴添加量的增加，擠壓膨化海帶渣的吸水率隨之提高，對保持海帶渣的吸油效果和漂浮性不利;雖然海帶渣粒度越大，膨化效果越好、密度越小，但粒度較小的海帶渣經(jīng)過擠壓膨化后，可獲得較高的吸油率、吸油速率和漂浮率，同時可降低吸水率。在本試驗條件下，海帶渣粒度為0.9 mm、玉米碴添加量為30%時，擠壓膨化海帶渣的吸油率、吸油速率和漂浮率分別為142.8%、94.1%和49.4%，吸水率為89.2%。

(2)改性處理的海帶渣，其油污吸附特性與硬脂酸添加量、海帶渣粒度和改性時間有關，其中硬脂酸添加量的影響最為顯著。添加一定量的硬脂酸，能明顯提高海帶渣的漂浮率，降低吸水率，但是其吸油率和吸油速率也隨之降低;另外，粒度較小的海帶渣經(jīng)過改性處理后，雖然吸水率略高于粒度較大的海帶渣，但其吸油率、吸油速率和漂浮率明顯提高;此外，保證一定的改性時間，對改善海帶渣的油污吸附效果比較有利。綜合分析試驗結果，將海帶渣粒度控制在0.9 mm、硬脂酸添加量為8.5%、改性處理2 h 時，海帶渣的吸油率、吸油 速 率和漂 浮 率 分 別 為217.5%、94.3%和94.0%，吸水率在31.0%以下。

(3)利用海帶渣為原料，通過擠壓膨化或改性處理，均可獲得具有良好油污吸附特性的吸附材料。對比分析試驗結果，改性處理的海帶渣其吸油速率雖然與擠壓膨化處理的海帶渣相當，但其吸油率和漂浮率分別是擠壓膨化處理海帶渣的1.52 倍和1.91 倍，吸水率降低65.2%，可見利用改性處理制備海帶渣油污吸附材料，更具開發(fā)和應用前景。

［1］劉婷婷，田珊珊.海上溢油事故處理及未來發(fā)展趨勢［J］.中國水運，2006，4(11):27 -29.

［2］唐興平，程捷，林冠烽，等.竹纖維吸油材料的制備［J］.福建林學院學報，2007，27(1):57 -60.

［3］陳建秋.中國近海石油污染現(xiàn)狀、影響和防治［J］.節(jié)能與環(huán)保，2002(3):15 -17.

［4］陳淑梅，趙云英.影響熒光法鑒別海面溢油的各種因素研究［J］.大連水產(chǎn)學院學報，2000，15(1):35 -40.

［5］李言濤.海上溢油的處理與回收［J］.海洋湖沼通報，1996(1):73 -83.

［6］陳學榕，黃彪，江茂生，等.生態(tài)型木纖維吸油材料的制備與研究［J］.福州大學學報:自然科學版，2006，34(3):383 -387.

［7］王泉泉，徐廣標，王府梅.香蒲絨纖維對機油的吸附性能研究［J］.產(chǎn)業(yè)用紡織品，2010(4):14 -17.

［8］李亞婧，孫曉鋒，王廣征，等.秸稈的改性及吸油能力［J］.化工進展，2012，32(8):1847 -1851.

［9］郝秀陽，封嚴.吸油纖維［J］.合成纖維，2009(2):6 -16.

［10］Stoffyn E P，Lee K.Formation and characterization of oil-mineral aggregates［J］.Spill Science and Technology Bulletin，2002，8(1):31 -44.

［11］Michael R B，Chula V，John J，et al.Method for absorbing liquids using de-alginate kelp:US，5，009，790［P］.1991 -04 -23.

［12］肖偉洪，王麗華，丁海新，等.天然多孔燈心草對柴油和機油的吸附實驗研究［J］.江西化工，2005(2):68 -70.

［13］Annunciado T R，Sydenstricker T H D，Amico S C.Experimental investigation of various vegetable fibers as sorbent materials for oil spills［J］.Marine Pollution Bulletin，2005，50(11):1340-1346.

［14］農(nóng)業(yè)部漁業(yè)局.中國漁業(yè)統(tǒng)計年鑒［M］.北京:中國農(nóng)業(yè)出版社，2012.

［15］李鷥鷥，汪秋寬，何云海，等.多肋藻巖藻聚糖硫酸酯的提取及其降血脂作用研究［J］.大連海洋大學學報，2013，28(1):94 -98.

［16］任丹丹，李景娟，李佰磊，等.海帶巖藻黃素對油脂氧化的抑制作用研究［J］.大連海洋大學學報，2012，27(6):564 -566.

［17］甘純璣，彭時堯，施木田，等.海帶工業(yè)廢棄物綜合利用現(xiàn)狀和展望［J］.環(huán)境科學進展，1999，7(1):50 -53.

［18］Lee S J，Kim C W，Jang H J，et al.Anti-hyperlipidemia and antiarteriosclerosis effects of Laminaria japonica in sprague-dawley rats［J］.Fisheries and Aquatic Sciences，2011，14(4):235-241.

［19］付慧，汪秋寬，何云海.多肋藻(Costaria costata)渣可溶性膳食纖維提取工藝研究［J］.食品科技，2012，37(5):244 -248.

［20］吳信，王志朋，付曉婷，等.利用海帶渣制備乙醇的可行性分析及高效水解技術的研究［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工，2013，4(4):4-6.

［21］李豐.海帶藻渣與養(yǎng)殖固廢聯(lián)合厭氧發(fā)酵制取沼氣主要工藝試驗研究［D］.大連:大連海洋大學，2013.

［22］Ceaser A V.Oil spill absorbent material:US，4780518［P］.1988 -10 -25.

［23］盧健鳴，巫東堂，楊春，等.小米擠壓膨化加工營養(yǎng)方便粥的工藝研究［J］.農(nóng)業(yè)工程學報，2002，18(3):123 -127.

［24］莊海寧，馮濤，金征宇，等.擠壓加工參數(shù)對重組米生產(chǎn)過程及產(chǎn)品膨脹度的影響［J］.農(nóng)業(yè)工程學報，2011，27(9):349 -356.

［25］高仁金，張于弛，吳俊超.硬脂酸對碳酸鈣表面改性的研究［J］.河南化工，2010，27:41 -43.

［26］林少琴.殼聚糖-硬脂酸離子復合物吸油材料的制備和性能［J］.石油化工，2005，34(12):1183 -1185.

［27］王文賢，劉學文，謝永洪，等.雞肉-大米膨化食品雙螺桿擠壓工藝參數(shù)的優(yōu)化研究［J］.農(nóng)業(yè)工程學報，2004，20(6):223-226.

［28］魏益民，蔣長興，張波.擠壓膨化工藝參數(shù)對產(chǎn)品質(zhì)量影響概述［J］.中國糧油學報，2005，20(2):33 -36.

［29］趙學偉，魏益民.加工參數(shù)對擠壓膨化食品膨脹度的影響［J］.糧食與飼料工業(yè)，2008(1):24 -26.

［30］冉新炎，董海洲，劉傳富，等.玉米擠壓工藝條件的優(yōu)化及其理化特性的研究［J］.中國食品學報，2011，11(7):140 -147.

［31］張江寧，丁衛(wèi)英，王彥寶，等.馬鈴薯渣擠壓膨化工藝的研究［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工，2013(5):15 -18.

［32］黃胡闊，李范霞，高源，等.落葉松樹皮改性制備生物質(zhì)吸油材料的研究［J］.現(xiàn)代化工，2001，6(S1):275 -278.

［33］郭冉，劉永堅，田麗霞，等.不同淀粉糊化度對凡納濱對蝦生長和體營養(yǎng)成分的影響［J］.大連海洋大學學報，2010，25(5):403 -406.

［34］Said A E，Ludwick A G，Aglan H A.Usefulness of raw biogases for oil absorption:a comparison of raw and acylated biogases and their components［J］.Bioresource Technology，2009，100:2219 -2222.

［35］唐洪波，王曉宇，李艷平，等.疏水微孔糯玉米淀粉的制備工藝［J］.農(nóng)業(yè)工程學報，2012，28(15):270 -275.

［36］宋毅，馬鳳國，邵自強，等.合成纖維素高級脂肪酸酯的研究進展［J］.高分子材料科學與工程，2002，18(2):11 -14.

［37］鄧輝，李春，李飛，等.棉花秸稈糖化堿預處理條件優(yōu)化［J］.農(nóng)業(yè)工程學報，2009，25(1):208 -212.

［38］Zheng M X，Li X J，Li L Q，et al.Enhancing anaerobic biogasification of corn stover through wet state NaOH pretreatment［J］.Bioresource Technology，2009，100:5140 -5145.