瑪咖的化學(xué)成分研究

臧 貞，雷 澤，朱洪友，尹德龍，趙 勇

（1.云南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，云南昆明 650500；2.昆明固康保健品有限公司，云南昆明 650222；3.廣東固升醫(yī)藥科技有限公司，廣東汕頭 515098）

瑪咖的化學(xué)成分研究

臧 貞1，雷 澤2，3，朱洪友3，尹德龍1，趙 勇1

（1.云南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，云南昆明 650500；2.昆明固康保健品有限公司，云南昆明 650222；3.廣東固升醫(yī)藥科技有限公司，廣東汕頭 515098）

研究瑪咖根的化學(xué)成分。采用正反相硅膠、Sephadex LH－20等色譜手段進(jìn)行化學(xué)成分的分離純化，利用現(xiàn)代波譜技術(shù)確定化合物結(jié)構(gòu)。分離鑒定了6個(gè)化合物，分別為β－谷甾醇（βsitosterol，1）、胡蘿卜苷（daucosterol，2）、對(duì)羥基苯甲酸（p－h(huán)ydroxybenzoic acid，3）、苯甲醇（benzyl alcohol，4）、蔗糖（sucrose，5）、正十八烷（octadecane，6）。

瑪咖；十字花科；化學(xué)成分

瑪咖（Maca）植物學(xué)名Lepidium meyenii Walp，為十字花科（Brassicaceae）獨(dú)行菜屬（Lepidium）植物，原產(chǎn)于秘魯中部基寧（Jnuin）和帕基科（Pasco）附近海拔4 000 m以上的安第斯山區(qū)［1，2］。早在兩個(gè)世紀(jì)前，瑪咖的塊莖就被安第斯山脈的居民作為食物和民間醫(yī)藥，瑪咖具有提高人畜精力、緩解疲勞、提高生育力、增強(qiáng)性欲、治療風(fēng)濕病、緩解女人月經(jīng)前的不適及更年期綜合癥等功效；瑪咖在調(diào)節(jié)人體荷爾蒙、促進(jìn)新陳代謝、提高記憶力和防治抑郁癥、艾滋病等方面也有療效［3－5］。

研究表明，瑪咖的化學(xué)成分主要有瑪咖酰胺、瑪咖烯、芥子油苷、異硫氰酸芐酯、甾醇和生物堿等［6－8］。

2003年，我國(guó)首先在云南引種瑪咖栽培成功，現(xiàn)已推廣到昆明、曲靖、昭通、麗江、香格里拉等多數(shù)地州。為了弄清云南瑪咖的藥用活性成分，作者對(duì)采自云南會(huì)澤的瑪咖根進(jìn)行了化學(xué)成分研究，從其石油醚部位分離鑒定了6個(gè)化合物（見圖1），分別為β－谷甾醇（β－sitosterol，1），胡蘿卜苷（daucosterol，2），對(duì)羥基苯甲酸（phydroxybenzoic acid，3），苯甲醇（benzyl alcohol，4），蔗糖（sucrose，5）和正十八烷（octadecane，6）。其中，化合物3，4和6首次從瑪咖中分離得到。

圖1 化合物1－6的結(jié)構(gòu)Figure 1 Sturctures of compounds 1－6

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料、試劑與儀器

硅膠［100～200目（0.172～0.077mm）和200 ～300目（0.077～0.054mm），青島譜科分離材料有限公司），反相硅膠（RP－18，Merck公司］，Sephadex LH－20凝膠（Pharmacia公司），高效薄層板（GF254，青島譜科分離材料有限公司）；甲醇、丙酮、氯仿、石油醚（60～90℃）、乙酸乙酯、正丁醇、正己烷等溶劑均為化學(xué)純；顯色劑為5%硫酸乙醇溶液。

核磁共振儀DRX－500（瑞士Bruker公司），旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（EYELA－1100，日本東京理化公司），真空泵（SHZ－D，鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司）。

實(shí)驗(yàn)所用瑪咖采自云南省曲靖市會(huì)澤縣。

1.2 提取分離

瑪咖根塊（2 kg）粉碎后，用95%乙醇室溫提取3次，提取液濃縮后，依次用石油醚、氯仿和正丁醇萃取，石油醚萃取液濃縮后得到浸膏67 g。浸膏以200～300目（0.077～0.054 mm）硅膠上柱，依次以石油醚／乙酸乙酯（1∶0→0∶1）、石油醚／丙酮（1∶1）、丙酮洗脫，每100 mL收集為一組分。TLC檢查合并石油醚／乙酸乙酯（99∶1）洗脫液第1、2組分，再經(jīng)硅膠柱層析，石油醚洗脫，得到化合物6 （35 mg）；合并石油醚／乙酸乙酯（5∶1）洗脫液第5 －8組分，有白色針狀晶體析出，重結(jié)晶后得到化合物1（20 mg）；石油醚／乙酸乙酯（3∶1）洗脫液第3流分有白色粉末析出，重結(jié)晶后得到化合物2（16 mg）；合并第10－13組分，再經(jīng)反相硅膠（RP－18）柱層析，得到化合物4（5 mg）；石油醚／丙酮洗脫部分第7組分再經(jīng)硅膠柱層析，石油醚／丙酮（2∶1）洗脫，再經(jīng)Sephadex LH－20柱層析（甲醇洗脫），得到化合物3（4 mg）；丙酮洗脫部分合并第6、7組分，析出白色粉末，重結(jié)晶后得到化合物5（12 mg）。

2 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶，易溶于氯仿、乙酸乙酯，在紫外（254 nm）燈下有熒光，5%硫酸乙醇顯紫色。TLC與對(duì)照品Rf一致，化合物1確定為β－谷甾醇。

化合物2：白色粉末，易溶于乙酸乙酯、吡啶，在紫外（254 nm）燈下無(wú)熒光，5%硫酸乙醇顯紫色。TLC與對(duì)照品Rf一致，化合物2確定為胡蘿卜苷。

化合物3：白色粉末，易溶于甲醇。在紫外（254 nm）燈下有熒光，1H－NMR（500 MHz，CD3OD）δ：7.97（2H，d，J＝8.6 Hz，H－2，6），6.91（2H，d，J＝8.6 Hz，H－3，5）。13C－NMR （125 MHz，CD3OD）δ：170.8（COOH），164.0（C －4），133.7（C－2，6），116.7（C－3，5），122.9（C－1）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道一致，化合物3確定為對(duì)羥基苯甲酸。

化合物4：淡黃色液體，易溶于甲醇、氯仿，在紫外（254 nm）燈下有熒光，5%硫酸乙醇顯粉紅色。1H－NMR（500 MHz，CDCl3）δ：7.31－7.25（5H，m，H－2－6），4.36（2H，s，H－7）。13CNMR（125 MHz，CDCl3）δ：139.0（C－1），128.7 （C－3，5），127.5（C－2，6），127.4（C－4），44.7（C－7）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報(bào)道一致，化合物4確定為苯甲醇。

化合物5：白色粉末，易溶于水，5%硫酸乙醇顯色呈咖啡色。1H－NMR（500 MHz，DMSO）δ：4.50（1H，d，J＝7.8 Hz，H－1），4.41（1H，t，J ＝5.5 Hz，H－3′），4.39（1H，m，H－4′），3.89 （1H，t，J＝13.1 Hz，H－5a′），3.78（1H，dd，J＝13.2，6.9 Hz，H－6a′），3.65（1H，d，J＝6.7 Hz，H－2′），3.60－3.45（6H，m，remainingH），3.19（1H，m，H－6a），3.13（1H，m，H－6b′）。13C－NMR（125 MHz，DMSO）δ：104.5（C －1′），92.2（C－1），83.0（C－2′），77.5（C－3′），74.8（C－5），73.3（C－4′），73.3（C－3），72.1（C－2），70.3（C－4），62.6（C－5′），62.5（C－6），61.0（C－6′）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［11］報(bào)道一致，化合物5確定為蔗糖。

化合物6：白色膏狀物，易溶于石油醚、乙酸乙酯、氯仿，在紫外（254 nm）燈下無(wú)熒光，5%硫酸乙醇、碘蒸汽條件下均不顯色。1H－NMR（500 MHz，CDCl3）δ：1.18（m，32H），0.81（t，6H）。13CNMR（125 MHz，CDCl3）δ：31.9（C－3，C－16），29.4－29.7（C－4－C－15），22.7（C－2，C－17），14.1（C－1，C－18）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［12］報(bào)道一致，化合物6確定為正十八烷。

致謝：感謝昆明市五華區(qū)科技計(jì)劃項(xiàng)目“瑪咖活性成分的提取與制劑開發(fā)”（編號(hào)：五科信項(xiàng)字［2013］35號(hào)）對(duì)本課題的資助。

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Chemical Constituents from Maca（Lepidium meyenii）

ZANG Zhen1，LEI Ze2，3，ZHU Hong－you3，YIN De－long1，ZHAO Yong1

（1.College of Chemistry and Chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming 650500，China；2.Kunming Goodkwang Health－Care Food Co.，LTD，Kunming 650222，China；3.Guangdong Goodscend Pharm.Sci.＆Tech.Co.，LTD，Shantou 515098，China）

Six compounds，β－sitosterol（1），daucosterol（2），p－h(huán)ydroxybenzoic acid （3），benzyl alcohol（4），sucrose（5），and octadecane（6）were isolated and purified by repeated column chromatography on silica gel and Sephadex LH－20 from the roots of Maca（Lepidium meyenii）．Their structures were elucidated by spectroscopic techniques.Compounds 3，4，and 6 were the first examples isolated from this plant.

Lepidium meyenii；Brassicaceae；chemical constituents

Q946

A

1004-275X（2014）04-0037-03

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.04.010

收稿：2014-04-23

臧貞（1990－），女，山東聊城人，碩士研究生，主要研究方向?yàn)樘烊凰幬锘瘜W(xué)。