電子廢棄物拆解地水體多溴聯(lián)苯醚分布特征

王曉春，焦杏春，朱曉華，劉慶龍,，劉久臣，殷效彩，國先芬，楊永亮*

1. 國土資源部生態(tài)地球化學(xué)重點實驗室，國家地質(zhì)實驗測試中心，北京 100037；2. 青島大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院，山東 青島 266071；3. 南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300071

電子廢棄物拆解地水體多溴聯(lián)苯醚分布特征

王曉春1，焦杏春1，朱曉華1，劉慶龍1,3，劉久臣1，殷效彩2，國先芬2，楊永亮1*

1. 國土資源部生態(tài)地球化學(xué)重點實驗室，國家地質(zhì)實驗測試中心，北京 100037；2. 青島大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院，山東 青島 266071；3. 南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，天津 300071

為了解和比較廣東貴嶼電子廢棄物拆解地和珠三角城市地區(qū)水體中多溴聯(lián)苯醚的種類、含量及分布特征，于2011年9月在廣東貴嶼周邊地區(qū)和廣州采集了20個地下水、7個地表水和4個珠江水，用反相C18萃取小柱提取凈化后，利用氣相色譜-質(zhì)譜法測定了樣品中的8種多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）。研究結(jié)果表明：貴嶼地區(qū)地下水中PBDEs濃度總體上較高，總質(zhì)量濃度范圍為2.54～71.74 ng·L-1，平均為22.97 ng·L-1，各類PBDEs的檢出率為25%～95%。三溴聯(lián)苯醚（BDE28）、四溴聯(lián)苯醚（BDE47）、五溴聯(lián)苯醚（BDE99和BDE100之和）、六溴聯(lián)苯醚（BDE153和BDE154之和）、七溴聯(lián)苯醚（BDE183）和十溴聯(lián)苯醚（BDE209）的質(zhì)量濃度分布分別為nd～0.64、nd～18.43、nd～25.26、nd～13.92、nd～9.06和nd～15.60 ng·L-1。從物種上來看，分別源于四溴、五溴和十溴聯(lián)苯醚產(chǎn)品的BDE47、BDE99和BDE209是貴嶼地區(qū)地下水樣中的優(yōu)勢同系物。通過比率P=(BDE47+BDE99)/BDE209研究發(fā)現(xiàn)：低溴代聯(lián)苯醚比高溴代聯(lián)苯醚更易被地表徑流遷移轉(zhuǎn)換進入到地下水中。貴嶼地區(qū)地表水中PBDEs的質(zhì)量濃度范圍為3.41～63.83 ng·L-1，平均總質(zhì)量濃度為19.38 ng·L-1，稍低于當(dāng)?shù)氐叵滤蠵BDEs的平均總質(zhì)量濃度，PBDEs的組成以高溴代的BDE209為特征，與世界其他水體研究結(jié)果相比，可以發(fā)現(xiàn)貴嶼地區(qū)的地表水中PBDEs的平均總質(zhì)量濃度明顯偏高，說明該地區(qū)的地表水受到較嚴(yán)重的PBDEs污染，必須引起足夠的重視。珠江水中PBDEs的總質(zhì)量濃度范圍為3.48～20.84 ng·L-1，平均為10.39 ng·L-1，表明近年來珠江水體中PBDEs污染有逐漸惡化的趨勢。

電子廢棄物拆解地；多溴聯(lián)苯醚；地下水；地表水；

多溴聯(lián)苯醚（polybrominated diphenylethers，PBDEs）的化學(xué)通式為C12H(0-9)Br(1-10)O，依溴原子數(shù)量不同分為10個同系組，共有209種同系物。PBDEs具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、蒸汽壓低和親脂性強等特點，能在生物體內(nèi)的脂肪和蛋白質(zhì)中蓄積，并通過食物鏈放大。另外，PBDEs具有明顯的生物毒性。研究表明：低溴類PBDEs的生物毒性明顯，可導(dǎo)致內(nèi)分泌紊亂，具有神經(jīng)行為毒性（HITES，2004），PBDEs某些同源物還具有致癌性等效應(yīng)（REN等，2007）。

由于PBDEs具有在高溫條件下釋放自由基，阻斷燃燒的特性，因而在近幾年被廣泛用電路板、塑料、電線電纜及樹脂類電子元件中，尤其十溴聯(lián)苯醚（BDE209）價格低廉，性能優(yōu)越，急性毒性在所有溴代聯(lián)苯醚中最低，所以成為全球范圍內(nèi)應(yīng)用最廣泛的添加型溴系阻燃劑(brominatied flame retardant，BFRs)。含PBDEs的物品，如電子電器產(chǎn)品，在其制造、使用以及報廢過程中都會不斷的釋放PBDEs至周圍的環(huán)境中，尤其是產(chǎn)品在工業(yè)生產(chǎn)和廢物處理過程中的排放，給當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境和人體健康帶來巨大的潛在影響。PBDEs的使用量近幾年不斷上升，研究人員在世界各地包括北極地區(qū)的陸地、海洋以及喜馬拉雅山區(qū)的不同環(huán)境介質(zhì)中都檢測到PBDEs的存在（DE WIT等，2010），甚至生物體（如魚、鳥、哺乳動物等）以及人體血液和母乳中也都有PBDEs的檢出（DE WIT等，2002）。隨著國內(nèi)對PBDEs研究的開展，研究人員發(fā)現(xiàn)PBDEs在國內(nèi)各地區(qū)的環(huán)境介質(zhì)中都有殘留（HITES，2004；REN等，2007；LAW等，2006；CAI等，2006；MADHAVAN等，2004；鄒夢遙等，2009）。其中，重點污染區(qū)域主要集中在珠江三角洲、長江三角洲和環(huán)渤海地帶，部分研究揭示了工業(yè)生產(chǎn)、使用及電子垃圾拆卸等過程中PBDEs釋放所造成的環(huán)境污染情況，如深圳大氣中多溴聯(lián)苯醚污染水平高于英國、韓國、日本的大阪和京都的城市水平，但是低于國內(nèi)的廣州、北京等城市PBDEs污染水平（李玲等，2012）。廣州大氣中PBDEs的污染程度與美國芝加哥和日本京都等城市相當(dāng)，以BDE-47、BDE-99和BDE-209為主，其中BDE-209的污染程度較重。廣東貴嶼地區(qū)沉積物中BDE-47、BDE-99、BDE-153和BDE-183的平均質(zhì)量濃度分別是3.94、6.87、3.36和3.81 ng·g-1（劉春葉，2012），水稻田土壤中的PBDEs以BDE-209占主導(dǎo)，主要分布在貴嶼鎮(zhèn)及附近的電子垃圾拆解區(qū)，質(zhì)量濃度范圍為0.4～720.9 ng·g-1（劉慶龍等，2012）。

到目前為止，涉及珠三角地區(qū)土壤、沉積物以及水體等介質(zhì)中PBDEs的報道雖然已較多，但地表水中PBDEs污染研究基本集中在珠江入?？诘貐^(qū)，且有關(guān)珠三角地下水中PBDEs的研究幾乎沒有。另外，貴嶼地區(qū)電子垃圾拆解場地中PBDEs的研究也主要集中在土壤和沉積物上（WANG等，2005；LEUNG等，2007，2006；WONG等，2007；陳多宏等，2008），針對貴嶼及周邊地區(qū)大尺度范圍的城鎮(zhèn)地區(qū)與清潔地區(qū)，地下水和地表水中PBDEs污染分布的詳細(xì)研究還未見報道。本文對廣東貴嶼及周邊地區(qū)的地表水和地下水中8種指示性多溴聯(lián)苯醚的污染現(xiàn)狀和分布特征進行了詳細(xì)研究，并與珠江入?？谒w進行了比較，為貴嶼地區(qū)PBDEs的生態(tài)地球化學(xué)行為及風(fēng)險評價提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 方法與材料

1.1 試劑和標(biāo)樣

PBDEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括BDE28、BDE47、BDE99、BDE100、BDE153、BDE154、BDE183和BDE209以及回收率指示標(biāo)準(zhǔn)樣品13C-PCB-154均購自國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，純度≥97%。所用試劑二氯甲烷、正己烷和丙酮均經(jīng)過二次重蒸。

中性氧化鋁（100目，購于美國Dikam公司）：用鋁箔包好，放入馬弗爐中450 ℃烘6 h，使用前需要在140 ℃條件下活化16 h貯存于干燥器內(nèi)，備用。

中性硅膠（200目，購于美國Dikam公司）：放入馬弗爐，在450 ℃烘6 h，使用前在130 ℃活化16 h以上，活化后置于干燥器中冷卻至室溫，加入3%的蒸餾水去活，搖勻后靜置平衡12 h，加入正己烷浸沒硅膠，搖勻，平衡過夜后備用。

酸性硅膠：硅膠活化后置于干燥器中冷卻至室溫，往硅膠中加入44%（硫酸占混合體系的質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的98%濃硫酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），搖勻至沒有硅膠掛壁，加正己烷浸泡靜置平衡12 h，備用。

堿性硅膠：將活化后的硅膠置于干燥器中冷卻至室溫；配制1 mol·L-1的NaOH溶液，向硅膠中加入33%（氫氧化鈉占混合體系的質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的NaOH溶液，搖勻至沒有硅膠掛壁，加入正己烷浸泡靜置平衡12 h后備用。

1.2 樣品采集

為了研究貴嶼垃圾拆解場地以及周邊地區(qū)地下水和地表水的污染狀況，2011年9月在貴嶼及周邊地區(qū)采集的地下水和地表水樣品，采樣點位置見表1和圖1。其中，地下水樣品為當(dāng)?shù)鼐用竦木蟛糠志钗挥?～12 m之間，部分樣品渾濁，帶有臭味，另有一個采樣點的井深達(dá)到70 m，水質(zhì)較清，無異味；地表水則是采集了貴嶼及周邊地區(qū)的練江水、入?？谔幍牡乇硭约爸榻Ｋ畼拥牟蓸恿繛?00 mL，置于冰箱4 ℃下保存。

1.3 樣品處理

水樣在采集24 h內(nèi)經(jīng)0.45 μm濾膜過濾以去除水中的懸浮顆粒物，全部水樣流經(jīng)固相萃取裝置中預(yù)先活化的反相C18萃取小柱，注意整個萃取過程小柱不能流干。萃取后的小柱封存于-18 ℃的冰箱中帶回實驗室進一步凈化。小柱富集的目標(biāo)物用二氯甲烷洗脫，洗脫液濃縮并轉(zhuǎn)移為正己烷相，再濃縮定容至1 mL，待上機分析。

1.4 樣品分析方法

Varian 450GC-240MS氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配備離子阱質(zhì)量分析器和8400自動進樣器（美國瓦里安公司）；Zebra DB-XLB氣相色譜柱（15 m×0.25 mm×0.1 μm，J&W Scientific)，色譜條件：載氣：He（體積分?jǐn)?shù)99.999%），恒流模式；載氣流速：2.0 mL·min-1。升溫程序：在110 ℃下保持5 min，以20 ℃·min-1的速度升至200 ℃，保持5 min，再以10 ℃·min-1升至280 ℃，然后以20 ℃·min-1升至305 ℃，保持10 min。進樣口溫度265 ℃，不分流進樣，進樣體積為1 μL。質(zhì)譜條件為：NCI源，離子阱溫度230 ℃，傳輸線溫度280 ℃，主真空室溫度40 ℃；燈絲電流10 μA；電子倍增器電壓50 V。除十溴（BDE-209）外的其他化合物定量離子為79和81，十溴定量離子為466和468。

1.5 質(zhì)量控制

實際樣品測試前，配制一系列梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1、1、10、25、50、100和200 μg·L-1），用來制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。實際樣品測試的整個過程增加了野外空白、實驗空白、空白加標(biāo)和平行樣等質(zhì)量保證與質(zhì)量控制（QA/QC）樣品，每個分析樣品（包括QA/QC樣品）都添加回收率指示標(biāo)樣。本研究中指示標(biāo)樣13C-PCB-154在水相中的回收率為74%～119%。

表1 貴嶼及周邊地區(qū)地下水、地表水和珠江水的采樣點位Table 1 Position of sampling sites of underground and surface water in Guiyu Town and surrounding regions and water from Pearl River

圖1 貴嶼周邊地區(qū)地下水、地表水樣品及珠江水樣的采樣點位圖Fig.1 Illustration of sampling sites of underground and surface water samples from Guiyu regions and water samples from Pearl River

2 結(jié)果與討論

2.1 貴嶼及周邊地區(qū)地下水中PBDEs種類、含量及分布

表1給出了貴嶼地區(qū)地下水、地表水和珠江水的采樣位置。各采樣點的水樣中PBDEs測定結(jié)果見表2。眾所周知，土壤中PBDEs化合物的降解非常緩慢，PBDEs通常強烈吸附在土壤顆粒上，雨水淋濾、灌溉等過程并不易使之解吸或者擴散到地下水中，在地下水中一般檢測不到PBDEs的存在。然而，近年來的一些研究表明，地下水也可能會受到PBDEs的污染，如有學(xué)者（單慧媚等，2013）在河套平原典型的黃河農(nóng)灌區(qū)地下水和地表水中都檢測到PBDEs，且主要為BDE209，其在地下水中質(zhì)量濃度高達(dá)5.3 μg·L-1，而地表水中僅為0.03 μg·L-1，揭示PBDEs存在污染地下水的可能性。通過對貴嶼地區(qū)地下水中PBDEs的分析，我們發(fā)現(xiàn)：貴嶼地區(qū)地下水中PBDEs濃度總體上較高，總質(zhì)量濃度范圍為2.54～71.74 ng·L-1，平均為22.97 ng·L-1，各類PBDEs的檢出率為25%～95%。三溴聯(lián)苯醚（BDE28）、四溴聯(lián)苯醚（BDE47）、五溴聯(lián)苯醚（BDE99和BDE100之和）、六溴聯(lián)苯醚（BDE153和BDE154之和）、七溴聯(lián)苯醚（BDE183）和十溴聯(lián)苯醚（BDE209）的質(zhì)量濃度分布分別為nd～0.64、nd～18.43、nd～25.26、nd～13.92、nd～9.06和nd～15.60 ng·L-1。從物種上來看，分別源于四溴、五溴和十溴聯(lián)苯醚產(chǎn)品的BDE47、BDE99和BDE209是貴嶼地區(qū)地下水樣中的優(yōu)勢同系物。除GYGW-15-B和GYGW-18外，其余所有地下水樣中BDE47、BDE99和BDE209含量之和占BDEs總量的43.40%～100%。

表2 貴嶼及周邊地區(qū)地下水、地表水和廣州珠江水中PBDEs質(zhì)量濃度Table 2 Concentrations of underground and surface water samples from Guiyu Town and surrounding regions and water samples from Pearl River ng·L-1

管玉峰等（2011）曾引入比率P=(BDE47+BDE99)/BDE209探討多溴聯(lián)苯醚的來源及遷移能力。本研究中，對應(yīng)的P值介于0～3.56（表2），除部分地區(qū)未檢出BDE47和BDE99而導(dǎo)致P值為0外，大部分采樣點的P值大于1。我們知道，全球曾使用的PBDEs產(chǎn)品中以十溴聯(lián)苯醚為主（占85%左右），五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚次之。因此我們可以推斷，在P值大于1的地點，低溴代聯(lián)苯醚比高溴代聯(lián)苯醚可能更易被地表徑流遷移轉(zhuǎn)換進入到地下水中。

圖2給出了貴嶼不同地下水采樣點優(yōu)勢多溴聯(lián)苯醚同系物及總量分布趨勢。從圖中我們可以看出，水樣中PBDEs總質(zhì)量濃度以及BDE47和BDE99濃度的最高點都出現(xiàn)在貴嶼鎮(zhèn)的湄洲村，次高點出現(xiàn)在峽山鎮(zhèn)拱上村，兩地的PBDEs總質(zhì)量濃度分別達(dá)到了71.74和65.24 ng·L-1，皆高于美國和加拿大污水處理廠出水中的濃度（分別為26和29 ng·L-1）（NORTH，2004；RAYNE等，2005）。同時，貴嶼地區(qū)地下水中PBDEs平均總質(zhì)量濃度為22.97 ng·L-1（表2），遠(yuǎn)高于美國圣弗朗西斯科灣、北美安大略湖表層水體和香港附近的表層海水中PBDEs的總質(zhì)量濃度（OROS等，2005；WATANABE等，2003；WURL等，2006）。說明貴嶼地區(qū)的地下水已經(jīng)遭受了較為嚴(yán)重的污染，不適合人畜飲用和作物灌溉使用。

2.2 地表水中PBDEs種類、含量

從表2可以看出，貴嶼地區(qū)地表水中PBDEs質(zhì)量濃度總體上較高，范圍為3.41～63.83 ng·L-1，平均總質(zhì)量濃度為19.38 ng·L-1，稍低于當(dāng)?shù)氐叵滤蠵BDEs的平均總質(zhì)量濃度，但高于廣州珠江水（10.39 ng·L-1）。貴嶼地區(qū)地表水中PBDEs的組成以高溴代的BDE209為特征，其次為BDE153和BDE99，其組成與地下水中較高的BDE99組成具有一定的相似性，但不同于以較高的BDE47為特征的廣州珠江水（圖3）。據(jù)已有的有關(guān)水體PBDEs數(shù)據(jù)顯示，世界其他水體PBDEs質(zhì)量濃度多在0.1～500 pg·L-1之間（OROS等，2005；WURL等，2006；BOOIJ，2002；LUCKEY等，2001；CETIN等，2007），如Oros等（2005）對曾圣弗朗西斯科灣水體中的PBDEs進行了詳細(xì)的研究，∑PBDEs的質(zhì)量濃度范圍為3～513 pg·L-1，溶解相中BDE47、99 和209的豐度最高。與世界其他水體研究結(jié)果相比，可以發(fā)現(xiàn)貴嶼地區(qū)的地表水中PBDEs的平均總質(zhì)量濃度明顯偏高，說明該地區(qū)的地表水受到較嚴(yán)重的PBDEs污染，必須引起足夠的重視。

圖2 貴嶼及周邊地區(qū)不同地下水采樣點優(yōu)勢多溴聯(lián)苯醚同系物及總量分布趨勢Fig.2 Distribution trends of main congeners of PBDEs and ∑PBDEs in different underground water sampling sites in Guiyu Town and surrounding regions

另據(jù)報道（CHEN等，2011），2005年5月珠江口水體中水溶相中∑PBDEs（BDE28，47，66，99，100，153，154及BDE183之和）和BDE209的質(zhì)量濃度范圍分別為9.00～17.7和nd～404 pg·L-1，顆粒相中∑PBDEs和BDE209的質(zhì)量濃度范圍分別為14.0～77.6和1.0～5690 pg·L-1；10月珠江口水體中水溶相中對應(yīng)的∑PBDEs和BDE209質(zhì)量濃度范圍分別為43.5～127和157～537 pg·L-1，顆粒相中對應(yīng)的∑PBDEs和BDE209質(zhì)量濃度范圍分別為24.9～50.2和606～2900 pg·L-1；Guan等（2007）對珠江河口及臨海水域中PBDEs含量的研究表明，珠江8大入?？谒畼又校?5種BDE同系物有不同程度的檢出，PBDEs在水樣中的總質(zhì)量濃度為0.34～68.0 ng·L-1，平均6.93 ng·L-1，主要的同系物BDE47、BDE99和BDE209的質(zhì)量濃度范圍分別為0.003～0.143、0.001～0.20和0.33～65.2 ng·L-1。在本研究中，珠江水中PBDEs的總質(zhì)量濃度范圍為3.48～20.84 ng·L-1，平均為10.39 ng·L-1，說明近年來珠江水體中PBDEs污染有逐漸惡化的趨勢。

圖3 貴嶼及周邊地區(qū)地下水、地表水與廣州珠江水中的PBDEs各同系物平均濃度的比較Fig.3 Comparision of the avreage concentration of congeners of PBDEs between underground water, surface water in Guiyu Town and surrounding regions and water from Pearl River

3 結(jié)論

對貴嶼及周邊地區(qū)地下水和地表水樣中8種PBDEs同系物種類、含量以及空間分布研究表明：貴嶼地區(qū)地下水中∑PBDEs最大值達(dá)到了71.74 ng·L-1，位于貴嶼鎮(zhèn)的湄洲村；BDE47、BDE99和BDE209是該地區(qū)地下水中的優(yōu)勢同系物單體。低溴代聯(lián)苯醚比高溴代聯(lián)苯醚更易被地表徑流遷移轉(zhuǎn)換進入到地下水中。貴嶼地區(qū)地表水中PBDEs組成以高溴代的BDE209為特征，平均總質(zhì)量濃度稍低于地下水中PBDEs的平均總質(zhì)量濃度。另外，珠江水體中PBDEs污染有逐漸惡化的趨勢。

BOOIJ K, ZEGER B N, BOON J P. 2002. Level of some polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) flame retardants along the Dutch coast as derived from their accumulation in SPMDs and blue massels (Mytilus edulis) [J]. Chemosphere, 46(5): 683-688.

CAI Z, JIANG G. 2006. Determination of polybrominated diphenyl ethers in soil from e-waste recycling site [J]. Talanta, 70(1): 88-90.

CETIN B, ODABASI M. 2007. Air-water exchange and dry deposition of polybrominated diphenyl ethers at a coastal site in Izmir, Turkey [J]. Environmental Science and Technology, 41(3): 785-791.

CHEN M Y, YU M, LUO X J, et al. 2011. The factors controlling the partitioning of polybrominated diphenyl ethers and polychlorinated biphenyls in the water-column of the Pearl River Estuary in South China [J]. Marine Pollution bulletin, 62: 29-35.

DE WIT C A, HERZKE D, VORKAMP K. 2010. Brominated flame retardants in the Arctic environment-trends and new candidates [J]. Science of the Total Environment, 408(15): 2885-2918.

DE WIT C A. 2002. An overview of brominated flame retardants in the environment [J]. Chemosphere, 46(5): 583-624.

GUAN Y F, WANG J Z, NI H G, et al. 2007. Riverine inputs of polybrominated diphenyl ethers from the Pearl River Delta (China) to the coastal ocean [J]. Environmental Science and Technology, 41(17): 6007-6013.

HITES R A. 2004. Polybrominated diphenyl ethers in the environment and in people: A meta-analysis of concentrations [J]. Environmental Science and Technology, 38(4): 945-956.

LAW R J, ALLCHIN C R, DE BORE J, et al. 2006. Levels and trends of brominated flame retardants in the European environment [J]. Chemosphere, 64(2): 187-208.

LEUNG A O W, CAI Z W, WONG M H. 2006. Environmental contamination from electronic waste recycling at Guiyu, southeast China [J]. Journal of Material Cycles and Waste Management, 8: 21-33.

LEUNG A O W, LUKSEMBURG W J, WONG A S, et al. 2007. Polybrominated Diphenyl Ethers and Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans in Soil and Combusted Residue at Guiyu, an Electronic Waste Recycling Site in Southeast China [J]. Environmental Science and Technology, 41: 2730-2737.

LUCKEY F, FOWLER B, LITTEN S. 2001. Establishing baseline levels of polybrominated diphenyl ethers in Lake Ontario surface waters, in the second International Workshop on Brominated Flame Retardants [R]. The Swedish Chemical Society: Stockholm, Sweden.

MADHAVAN N K, BHASKARAM P, BALAKRISHNA N, et al. 2004. Response of hemoglobin, serum ferritin, and serum transferrin receptor during iron supplementation in pregnancy: a prospective study [J]. Nutrition, 20(10): 896-899.

NORTH K D. 2004. Tracking polybrominated diphenyl ether releases in a wastewater treatment plant effluent, Palo Alto, California [J]. Environmental Science and Technology, 38(17): 4484-4488.

OROS D R, HOOVER D, RODIGARI F, et al. 2005. Levels and distribution of polybrominated diphenyl ethers in water, surface sediment, and bivalves from the San Francisco Estuary [J]. Environmental Science and Technology, 39(1): 33-41.

RAYNE S, IKONOMOU M G. 2005. Polybrominated diphenyl ethers in an advanced wastewater treatment plant. Part 1: Concentrations, patterns, and influence of treatment processes [J]. Journal of Environmental Engineering and Science, 4(5): 353-367.

REN A, WANG J, YE R W, et al. 2007. Low first-trimester hemoglobin and low birth weight, preterm birth and small for gestational agenewborns [J]. International Journal of Gynecology & Obstetrics, 98(2): 124-128. WANG D L, CAI Z W, JIANG G B, et al. 2005. Determination of polybrominated diphenyl ethers in soil and sediment from an electronic waste recycling facility [J]. Chemosphere, 60: 810-816.

WATANABE I, SAKAI S. 2003. Environmental release and behavior of brominated flame retardants [J]. Environment International, 29(6): 665-682.

WONG M H, WU S C, DENG W J, et al. 2007. Export of toxic chemicals-A review of the case of uncontrolled electronic-waste recycling [J]. Environmental Pollution, 149: 131-140.

WURL O, LAM P K, OBBARD J P. 2006. Occurrence and distribution of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in the dissolved and suspendedphases of the sea-surface microlayer and seawater in Hong Kong, China [J]. Chemosphere, 65(9): 1660-1666.

陳多宏, 李麗萍, 畢新慧, 等. 2008. 典型電子垃圾拆解區(qū)大氣中多溴聯(lián)苯醚的污染[J]. 環(huán)境科學(xué), 29(8): 2105-2110.

單慧媚, 馬騰, 杜堯, 等. 2013. 多溴聯(lián)苯醚在河套農(nóng)灌區(qū)土壤和水體中的分布特征 [J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù), 36(6): 37-46.

管玉峰, 涂秀云, 吳宏海. 2011. 珠江入海口水體中多溴聯(lián)苯醚及其來源分析 [J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報, 20(3): 474-479.

李玲, 王春雷, 蔣友勝, 等. 2012. 深圳市大氣中多溴聯(lián)苯醚污染水平和特征及人體呼吸暴露分析 [J]. 衛(wèi)生研究, 41(5): 776-782.

劉春葉, 朱淮武. 2012. 我國多溴聯(lián)苯醚污染水平及分析方法研究進展[J]. 廣州化工, 40(21): 8-13.

劉慶龍, 焦杏春, 王曉春, 等. 2012. 貴嶼電子廢棄物拆解地及周邊地區(qū)表層土壤中多溴聯(lián)苯醚的分布趨勢 [J]. 巖礦測試, 31(6): 1006-1014.

鄒夢遙, 龔劍, 冉勇. 2009. 珠江三角洲流域土壤多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）的分布及環(huán)境行為 [J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報, 18(1): 122-127.

Distribution characteristics of PBDEs in surface and ground waters of electronic waste dismantling sites and surrounding area

WANG Xiaochun1, JIAO Xingchun1, ZHU Xiaohua1, LIU Qinglong1,3, LIU Jiuchen1, YIN Xiaocai2, GUO Xianfen2, YANG Yongliang1*
1. Key Laboratory of Eco-geochemistry of Ministry of Land and Resources of China, National Research Center for Geoanalysis, Beijing 100037, China; 2. The College of Chemical and Environmental Sciences and Engineering, Qingdao University, Qingdao 266071, China; 3. The College of Environmental Science and Engineering, Nankai Univeresity, Tianjin 300071, China

Twenty groundwater and seven surface water samples from the electronic waste dismantling sites and surrounding area in Guiyu, Guangdong Province and four river water samples from the Pearl River were collected in September of 2011 in order to investigate and compare the congener species, contamination levels and distribution characteristics of polybrominated diphenyl ether (PBDEs) in electronic waste dismantling areas and the urban area of the Pearl River Delta. After extraction on a reversed C18 column, eight polybrominated diphenyl ether (PBDEs) congeners were measured using gas chromatography-mass spectrometry. The results showed that PBDEs in Guiyu groundwater were generally at a high level with the total PBDEs (∑PBDEs, sum of 8 BDE congeners, i.e., BDE 28, 47, 99, 100, 153, 154, 183, and 209) concentrations in the range of 2.54-71.74 ng·L-1and the geometric mean level of 22.97 ng·L-1. The detection rates for different PBDE congeners were 25%-95%。The concentrations of tri-BDE (BDE28), tetra-BDE(BDE47), penta-BDEs (BDE99 and BDE100), haxa-BDEs (BDE153 and BDE154), hepta-BDE (BDE183), and octa-BDE (BDE209) were nd-0.64, nd-18.43, nd-25.26, nd-13.92, nd-9.06, and nd-15.60 ng·L-1, respectively. Tetra-BDE, penta-BDEs, and octa-BDE were the prevailant homologues in Guiyu groundwater. The ratio of (BDE47+BDE99)/BDE209 provide us a hint that low brominated diphenyl ethers were more prone to migrate into underground water by surface runoff than high brominated diphenyl ethers. ∑PBDEs in surface water from Guiyu region ranged from 3.41 to 63.83 ng·L-1with a geometric mean of 19.38 ng·L-1, a little lower than that in underground water. BDE209 was the main PBDEs congener in surface water in Guiyu area. Compared with reportes on PBDEs levels in water environment in the world, the average PBDE concentration in surface waters of Guiyu area was relatively high, indicating a severe PBDEs contamination status which needs to be concerened with. In addition, ∑PBDEs in river water from Pearl River was in the range of 3.48-20.84 ng·L-1with the geometric mean level of 0.39 ng·L-1, showing that there was a deteriorating trend for the pollution of PBDEs in the Pearl River.

Electronic waste dismantling; polybrominated diphenyl ethers; surface water; groundwater

X508

A

1674-5906（2014）06-1027-07

王曉春，焦杏春，朱曉華，劉慶龍，劉久臣，殷效彩，國先芬，楊永亮. 電子廢棄物拆解地水體多溴聯(lián)苯醚分布特征[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報, 2014, 23(6): 1027-1033.

WANG Xiaochun, JIAO Xingchun, ZHU Xiaohua, LIU Qinglong, LIU Jiuchen, YIN Xiaocai, GUO Xianfen, YANG Yongliang. Distribution characteristics of PBDEs in surface and ground waters of electronic waste dismantling sites and surrounding area [J]. Ecology and Environmental Sciences, 2014, 23(6): 1027-1033.

國家自然科學(xué)基金項目（41073011；41140032）；中國地質(zhì)調(diào)查局工作項目（1212011120287；1212011220058）

王曉春（1974年生），男，副研究員，博士，主要研究方向為環(huán)境分析化學(xué)。E-mail: wangwxc@iccas.ac.cn

*通信作者，E-mail: ylyang2003@aliyun.com

2014-08-21