生物炭施用對(duì)礦區(qū)污染農(nóng)田土壤上油菜生長和重金屬富集的影響

侯艷偉，池海峰，畢麗君

華僑大學(xué)化工學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程系，福建 廈門361021；2.新疆大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，新疆 烏魯木齊 830046

礦產(chǎn)是人類生產(chǎn)和生活的重要資源之一，但礦產(chǎn)開采、冶煉等活動(dòng)往往會(huì)造成周邊農(nóng)田土壤重金屬污染，這些區(qū)域的污染土壤與一般的污染土壤有一定的區(qū)別（胡振琪和凌海明，2003），通常礦區(qū)土壤重金屬濃度明顯高于區(qū)域土壤背景值，且多為復(fù)合污染。受到重金屬污染的農(nóng)田土壤不僅阻礙作物生長，而且降低其品質(zhì)，還會(huì)通過食物鏈途徑危害人體健康（余平，2002）。因此發(fā)展有效的土壤污染控制方法，消減重金屬在作物可食用器官中的高積累，已成為保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量，實(shí)現(xiàn)礦山周邊污染農(nóng)地安全利用的一項(xiàng)重要而緊迫的科學(xué)任務(wù)（駱永明，2009）。

礦山周邊的重金屬污染土壤治理和修復(fù)難度大，大量的污染農(nóng)田土壤不能采用潔凈方法有效解決，施用改良劑改變土壤重金屬行為的原位穩(wěn)定化技術(shù)對(duì)控制作物吸收重金屬具有重要的現(xiàn)實(shí)意義，這種重金屬污染的治理方法因其經(jīng)濟(jì)可行，操作便利且不破壞土壤結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)而被作為優(yōu)選技術(shù)（徐明崗等，2009）。

生物炭是指由含碳量豐富的生物質(zhì)在無氧或限氧的條件下經(jīng)熱裂解制備而成的一種細(xì)粒度、多孔性的碳質(zhì)材料。近年來，生物炭作為一類新型環(huán)境功能材料引起廣泛關(guān)注，其在土壤改良、溫室氣體減排以及受污染環(huán)境修復(fù)等方面都展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力，已成為當(dāng)前環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)（卜曉莉和薛建輝，2014）。生物炭具有較大的孔隙度和比表面積，表面電荷和化學(xué)官能團(tuán)豐富、離子交換能力強(qiáng)（Cornelissen等，2004），對(duì)重金屬離子具有較強(qiáng)的吸附能力，可以有效地降低土壤中重金屬的有效性，消減其風(fēng)險(xiǎn)。目前，生物炭在治理重金屬污染中的潛在應(yīng)用價(jià)值已得到學(xué)術(shù)界的廣泛認(rèn)可，其在提高重金屬穩(wěn)定性、控制污染和修復(fù)土壤等方面具有非常廣闊的前景（Kramer等，2004)。但生物炭技術(shù)在重金屬污染土壤治理的研究多數(shù)處于起步階段，在相關(guān)應(yīng)用方面還需要開展更多探索性工作。

本試驗(yàn)選用兩種礦山周邊重金屬復(fù)合污染農(nóng)田土壤為研究對(duì)象，探討農(nóng)業(yè)廢棄秸稈制備的生物炭施用對(duì)土壤基本生化性狀、油菜產(chǎn)量及典型重金屬吸收的影響，為生物炭作為一種新型、綠色、經(jīng)濟(jì)的環(huán)境功能材料應(yīng)用于礦山污染農(nóng)田治理提供科學(xué)依據(jù)，也為礦山土壤重金屬污染控制技術(shù)研發(fā)開拓新的思路。

1 材料與方法

1.1 供試材料

1.1.1 土壤

盆栽試驗(yàn)在中國科學(xué)院城市環(huán)境研究所溫室內(nèi)進(jìn)行，試驗(yàn)土壤分別采集于湖南省郴州市柿竹園礦區(qū)周邊農(nóng)田和福建省龍巖市連城縣廟前村鉛鋅礦附近農(nóng)田（在本文中分別簡(jiǎn)稱“郴州土壤”和“龍巖土壤”），去除碎石、敗葉等雜物，室溫下風(fēng)干，過2 mm篩，儲(chǔ)于塑料桶中備用。其中郴州土壤基本性質(zhì)為pH為7.32，w（有機(jī)質(zhì)）=18.3 g·kg-1，w（堿解氮）=73.2 mg·kg-1，w（有效磷）=19.6 mg·kg-1，w（Cd）=7.3 mg·kg-1，w（As）=462.6 mg·kg-1，w（Pb）=930.5 mg·kg-1；龍巖土壤pH為5.25，w（有機(jī)質(zhì)）=33.1 g·kg-1，w（堿解氮）=251.1 mg·kg-1，w（有效磷）=388.8 mg·kg-1，w（Cd）=5.8 mg·kg-1，w（As）=26.2 mg·kg-1，w（Pb）=1208.8 mg·kg-1。

1.1.2 生物炭

試驗(yàn)用水稻秸稈采自福建省廈門市海滄區(qū)的稻田。秸稈清洗后風(fēng)干，填滿于不銹鋼鐵盒中，放入熱解爐內(nèi)，充入氮?dú)?，由室溫升?00 ℃，缺氧條件下保持5 h熱解制備成生物炭，冷卻后研磨過2 mm篩后備用。生物炭：pH為10.14，w（總氮）=17.3 g·kg-1，w（總碳）=486.0 g·kg-1，BET比表面積為 68.1 m2·g-1，w（Cd）=0.1 mg·kg-1，w（As）=2.9 mg·kg-1，w（Pb）=2.9 mg·kg-1。

1.1.3 植物

實(shí)驗(yàn)選用油菜（白菜型Brassia campestrisL.）為受試蔬菜，購自福建省漳州市薌城俊德種子有限公司。

1.2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

將郴州、龍巖土樣分別裝于直徑20 cm，高15 cm的花盆中，每盆留土2 kg，并加入不同用量生物炭（m生物炭/m土壤，以%計(jì)），每種土壤分別設(shè)置對(duì)照（CK）、施用1%生物炭（C1）、施用5%生物炭（C5）3種處理，各處理設(shè)置4個(gè)重復(fù)。供試土壤與生物炭混合均勻后，加入由尿素和磷酸二氫鈣配制溶液w（P）= 0.1 g·kg-1土、w（N）= 0.15 g·kg-1土。裝盆后土壤放置于智能控溫的玻璃溫室內(nèi)，控制溫度為 20～35 ℃，每天補(bǔ)充土壤水分，保持水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為田間持水量的60%，自然狀態(tài)下平衡處理30 d后播種。

土壤老化30 d后播種油菜種子，定期補(bǔ)充水分，保持油菜生長環(huán)境相對(duì)穩(wěn)定。種子發(fā)芽長出3片葉后間苗，每盆保留3株長勢(shì)相近的幼苗作為試驗(yàn)對(duì)象。種植60 d后收獲植物。分別在老化第30 d及收獲植物后對(duì)土壤樣品進(jìn)行采集，樣品置于聚乙烯自封袋中，冷凍干燥后待測(cè)。

1.3 分析方法

土壤 pH值以電位測(cè)定法測(cè)定，V(水)∶m(土)=2.5∶1；土壤有機(jī)質(zhì)采用高溫外加熱重鉻酸鉀氧化容量法測(cè)定；土壤堿解氮采用堿解擴(kuò)散法測(cè)定（魯如坤，1999）；NY/T 1121.7—2006土壤有效磷采用鉬銻抗比色法；土壤脲酶采用苯酚鈉比色法；過氧化物酶采用鄰苯三酚比色法（關(guān)松蔭，1986）；酸性磷酸酶采用改進(jìn)的苯磷酸二鈉比色法（趙蘭坡和姜巖，1986）。植物樣品 Cd、As、Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)分析采用 HNO3-HClO4消煮，土壤樣品 Cd、As、Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)分析采用 HNO3-HCl-HClO3消解；ICP-MS/OES測(cè)定（劉雷等，2008；Lee等，2006）。

1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)采用軟件Excel 2010和SPSS 18.0進(jìn)行處理，作圖采用軟件SigmaPlot 10.0進(jìn)行處理。

2 結(jié)果與分析

2.1 生物炭施用對(duì)耕地污染土壤 pH和有機(jī)質(zhì)的影響

郴州和龍巖土壤施用不同用量生物炭后土壤pH、有機(jī)質(zhì)檢測(cè)結(jié)果見表1。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，生物炭施用后郴州和龍巖土壤的pH值和有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著提高（P<0.05），且提升幅度隨施用量的增加而升高。與 CK相比，C1處理下郴州和龍巖土壤pH值分別增加了0.11和0.28個(gè)單位，而C5處理分別增加了0.90和1.88個(gè)單位。兩種土壤相比，生物炭施用對(duì)偏酸性的龍巖土壤pH值的影響更大。土壤有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在施用生物炭后的變化趨勢(shì)與pH變化趨勢(shì)類似，C1處理的郴州和龍巖土壤有機(jī)質(zhì)分別增加了39.5%和25.6%；郴州和龍巖土壤有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在C5處理下均呈極顯著（P<0.01）增加，分別為CK處理的2.9倍和2.0倍。基于生物炭本身性質(zhì)，如pH多偏堿性、含碳量高等因素，使其對(duì)于提高土壤 pH、有機(jī)質(zhì)有顯著效果，已有研究顯示生物炭施用尤其適宜對(duì)酸性土壤改良（Gundale和DeLuca，2007），這和本研究的結(jié)果相對(duì)一致。

表1 不同處理土壤pH和有機(jī)質(zhì)Table 1 pH and O.M.of soils under different treatments

2.2 生物炭施用對(duì)土壤酶活性影響

土壤酶在土壤的營養(yǎng)物質(zhì)轉(zhuǎn)化、能量代謝和污染物降解等過程中發(fā)揮著重要的作用，可作為評(píng)價(jià)生物炭對(duì)重金屬污染土壤改良效果的指標(biāo)之一。

脲酶是土壤氮循環(huán)的重要組成成分，其活性的大小可以反映土壤對(duì)氮素的需求和利用（關(guān)松蔭等，1984）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1A所示，與CK相比，兩種耕地土壤在 C5處理下脲酶活性均顯著增加（P<0.05)，增幅分別為 74.1%、175.0%，而 C1處理下兩種土壤中脲酶活性無顯著變化（P>0.05）。

過氧化物酶是一類氧化還原酶，可以影響土壤中的腐殖質(zhì)合成（梁毅等，2013）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1B所示，在C1處理下，兩種土壤中過氧化物酶活性相對(duì)CK略有下降，但未達(dá)到顯著水平（P<0.05）。而C5處理下兩種土壤中過氧化物酶活性均顯著提高，其中，郴州土壤提高了32.6%。

酸性磷酸酶是一種水解性酶，可以改善土壤中有效磷狀況（關(guān)松蔭，1986）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1C所示，施加生物炭后，郴州、龍巖土壤酸性磷酸酶活性均呈降低趨勢(shì)，但除了郴州土壤C5處理外均未達(dá)到顯著水平。酸性磷酸酶活性降低可能與生物炭施用后導(dǎo)致土壤 pH值顯著升高有關(guān)。因隨著 pH升高土壤表面可變負(fù)電荷增加，這會(huì)影響磷素的吸附進(jìn)而影響其有效性，從而導(dǎo)致磷酸酶的活性變化。

生物炭與土壤酶之間的作用較為復(fù)雜，其較強(qiáng)的吸附性能增加了其與土壤酶的相互作用。一方面生物炭對(duì)反應(yīng)底物的吸附而促進(jìn)酶促反應(yīng)進(jìn)而提高土壤酶活性；另一方面生物炭對(duì)酶分子的吸附而保護(hù)酶促反應(yīng)結(jié)合位點(diǎn)，從而抑制酶促反應(yīng)的進(jìn)行（Czimczik和Masiello，2007；Lehmann和Joseph，2009）。土壤脲酶、過氧化氫酶活性均隨生物炭用量的增加而顯著提高，這與謝鈺（2012）和黃劍（2012）的研究結(jié)果一致，表明生物炭可促進(jìn)土壤的生物化學(xué)反應(yīng)，促進(jìn)物質(zhì)循環(huán)，改善土壤環(huán)境。

2.3 生物炭施用對(duì)油菜產(chǎn)量的影響

生物炭的施用對(duì)兩種受試土壤上油菜產(chǎn)量的影響并不一致（圖2）。對(duì)郴州土壤而言，1%生物炭施用處理對(duì)油菜產(chǎn)量沒有顯著影響，當(dāng)施用量增加到 5%時(shí)，油菜生長受到抑制，產(chǎn)量降低了42.9%；在試驗(yàn)期間，龍巖CK處理土壤上生長的油菜葉片黃化并向內(nèi)卷曲、萎蔫，生長緩慢，表現(xiàn)出重金屬中毒的癥狀。C1處理下油菜仍舊出現(xiàn)少數(shù)葉片發(fā)黃、向內(nèi)卷曲的現(xiàn)象，但相比 CK處理情況明顯緩解，產(chǎn)量顯著增加41.8倍；C5處理下油菜生長恢復(fù)正常，產(chǎn)量增至8.12 g·pot-1，為CK處理的46.4倍。

生物炭的農(nóng)業(yè)施用研究很多，但存在許多相互沖突的現(xiàn)象和結(jié)果。多數(shù)研究認(rèn)為生物炭對(duì)許多作物生長和產(chǎn)量有促進(jìn)作用，如生物炭促進(jìn)茶樹和紫荊樹等的生長，提高菜豆、豇豆、玉米、水稻、蘿卜等作物的生物量，并使菜豆、水稻等作物增產(chǎn)（張明月，2012；何緒生等，2011；張萬杰等，2011；錢嘉文等，2014）。一般認(rèn)為，這主要是由于生物炭獨(dú)特的吸附特性及其輸入土壤后對(duì)環(huán)境的改良作用（張文玲等，2009）。但也有一些研究報(bào)道生物炭施用并不會(huì)促進(jìn)植物的生長，如生物炭施用對(duì)小麥和大豆無顯著增產(chǎn)作用(Solaiman等，2008)。

有研究報(bào)道生物炭對(duì)作物生長及產(chǎn)量的效應(yīng)與施用量有關(guān)，在一些土壤上少量生物炭施用會(huì)促進(jìn)作物生長和增產(chǎn)，而在高施用量下作物生物量及產(chǎn)量降低，這可能與生物炭礦質(zhì)養(yǎng)分質(zhì)量分?jǐn)?shù)低及土壤高的C/N易降低土壤有效性養(yǎng)分有關(guān)，這種減產(chǎn)效應(yīng)易出現(xiàn)在有效養(yǎng)分低或低氮土壤上（鐘雪梅等，2006）。本研究中龍巖土壤堿解氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)為251.1 mg·kg-1，有效磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 388.8 mg·kg-1；而郴州土壤中堿解氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為 73.3 mg·kg-1，有效磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.6 mg·kg-1，這可能是5%生物炭施用于郴州土壤后反而消減了油菜產(chǎn)量的原因之一。

2.4 生物炭施用對(duì)油菜可食部分重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響

GB 2762—2012國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)蔬菜中Cd、As、Pb限量質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.2、0.5和0.3 mg·kg-1鮮質(zhì)量。與標(biāo)準(zhǔn)相比，兩種土壤無論是否施用生物炭，油菜中Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)均超標(biāo)；郴州土壤上油菜可食部分的As質(zhì)量分?jǐn)?shù)在CK處理下不超標(biāo)，但施用生物炭后反而超標(biāo)，而各處理?xiàng)l件下的Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)均不超標(biāo)；龍巖土壤上油菜As質(zhì)量分?jǐn)?shù)在各處理下均不超標(biāo)，對(duì)照處理的Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)超標(biāo)，施用生物炭后符合標(biāo)準(zhǔn)。

與CK相比，生物炭施用后郴州和龍巖土壤上油菜可食部分中Cd的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均出現(xiàn)下降趨勢(shì)，但是除了龍巖土壤上的C5處理外，均沒有顯著性差異（圖3）。生物炭施用后兩種土壤上油菜可食部分的As質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化表現(xiàn)出不同趨勢(shì)。郴州土壤添加生物炭使油菜中As質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈上升趨勢(shì)，且增量隨生物炭施用量增加而升高。龍巖土壤則相反，隨生物炭施用量的增加，油菜中As質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，與CK相比， C1和C5處理下油菜中As質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別降低了50.0%和68.9%。

生物炭施用處理使郴州和龍巖土壤上油菜可食部分中的 Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)較 CK處理顯著降低（P<0.05），但C1和C5處理之間并沒有顯著差異。兩種土壤的降幅不同， C1和C5處理使郴州土壤上油菜可食部分Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別降低了23.6%和22.0%，而龍巖土壤上的降低了82.1%和94.5%。

生物炭施用可以影響土壤中重金屬的環(huán)境行為（安增莉等，2011）。本試驗(yàn)中，除郴州土壤上油菜As質(zhì)量分?jǐn)?shù)外，油菜重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)均隨生物炭施用量增加而減小，但生物炭施用促進(jìn)郴州土壤上油菜對(duì)As富集吸收的具體原因還不清楚。有研究發(fā)現(xiàn)，水稻秸稈生物炭施用可抑制設(shè)施菜地土壤油菜中Cu、Zn等從根部向地上部的遷移，但提高了As在油菜地上部的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（Zheng等, 2012），具體機(jī)理還有待研究。但Khan等（2013）的研究顯示土壤中施用5%和10%污泥生物炭后，水稻地上各器官中的As質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著下降。在不同的體系里生物炭施用存在不一致的效果，本試驗(yàn)中 As在不同的土壤中也表現(xiàn)出不同的響應(yīng)，這些不同研究結(jié)果的產(chǎn)生原因還有待進(jìn)一步的分析探討。

2.5 生物炭對(duì)油菜富集重金屬的影響

本試驗(yàn)采用的郴州和龍巖兩種受試土壤均為礦區(qū)周邊重金屬復(fù)合污染的農(nóng)田土壤，參照 GB 15618—1995國家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)（適用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)土壤限值）對(duì)應(yīng)的 Cd、As、Pb限值，郴州土壤3種重金屬分別超標(biāo)23.7、14.4和2.1倍，龍巖土壤Cd、Pb分別超標(biāo)18.3和3.8倍。

表2 不同處理下油菜Cd、As、Pb的富集系數(shù)Table 2 Cd, As and Pb enrichment coefficients of rape under different treatments

富集系數(shù)是評(píng)價(jià)植物吸收重金屬情況的重要指標(biāo)之一，富集系數(shù)越大，表明該種元素在土壤-作物體系中越易從土壤向植物體遷移。兩種土壤的不同處理下油菜對(duì)3種重金屬富集系數(shù)變化見表2，其中油菜對(duì)Cd的富集系數(shù)最高，說明Cd向油菜的遷移能力最強(qiáng)?？傮w看來，龍巖土壤3種重金屬富集系數(shù)均高于郴州土壤，這可能是由于龍巖土壤為酸性土壤，重金屬活性較高，遷移性相對(duì)較強(qiáng)。從表2中可以看出，在郴州和龍巖土壤上施用生物炭，對(duì)油菜富集3種重金屬的影響不同。郴州土壤中施用生物炭來降低油菜對(duì)Cd的富集吸收，但與CK相比差異未達(dá)到顯著水平，在 C5處理下抑制富集效果最佳；施用生物炭促進(jìn)了油菜對(duì)As的富集；而Pb的富集系數(shù)顯著降低。施用生物炭后龍巖土壤上油菜Cd、As、Pb的富集系數(shù)變化表現(xiàn)出一致的規(guī)律，都隨生物炭添加量的增加而減小。

3 結(jié)論

生物炭施用對(duì)土壤環(huán)境有一定影響。生物炭施用后兩種受試土壤的pH和有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)均顯著提高，偏酸性的龍巖土壤提升幅度較大。生物炭施用后受試土壤酶活性發(fā)生變化，在 5%生物炭施用處理下脲酶和過氧化物酶活性顯著提高，但酸性磷酸酶活性降低。

相比對(duì)照處理，用1%生物炭施用后兩種受試土壤上油菜產(chǎn)量均增加，而用5%生物炭施用僅龍巖土壤上的油菜產(chǎn)量提高，而郴州土壤上的產(chǎn)量降低。

施用生物炭后郴州、龍巖污染土壤上油菜 Cd和Pb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均呈降低趨勢(shì)，但對(duì)郴州土壤中As有活化作用，增加了油菜中As質(zhì)量分?jǐn)?shù)，而龍巖土壤上油菜中As的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，具體原因還有待進(jìn)一步探索。在實(shí)驗(yàn)設(shè)置范圍內(nèi)，施用生物炭后兩種土壤上油菜重金屬Cd、Pb富集系數(shù)降低。

CORNELISSEN G, KUKULSKA Z, KALAITZIDIS S.2004.Relations between environmental black carbon sorption and geochemical sorbent characteristics[J].Environmental Science and Technology,38(13):3632-3640.

CZIMCZIK C I, MASIELLO C A.2007.Controls on black carbon storage in soils[J].Global Biogeochemistry Cycles, 21(3): 113.

國家環(huán)境保護(hù)局, 國家技術(shù)監(jiān)督局.GB 15618-1995.土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].

中華人民共和國衛(wèi)生部, 中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).2012.GB 2762—2012 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量 [S].

GUNDALE M J, DELUCA T H.2007.Charcoal effects on soil solution chemistry and growth of Koeleriamacrantha in the ponderosa pine/Douglas-fir ecosystem[J].Biology and Fertility of Soils, 43(3):303-311.

KHANS, CAI C, MUHAMMAD W, et al.2013.Sewage sludge biochar influence upon rice (Oryza sativa L.) yield, metal bioaccumulation and greenhouse gas emissions from acidic paddy soil[J] Environmental Science and Technology, 47(15):8624-8632.

KRAMER RW, KUJAWINSKI E B, HATCHER P G.2004.Identification of black carbon derived structures in a volcanic ash soil humicacid by Fourier transformion cyclotron resonance mass spectrometry[J].Environmental Science and Technology, 38(12):3387-3395.

LEE C S L, LI X D, SHI W Z, et al.2006.Metal contamination in urban,suburban, and country park soils of Hong Kong: A study based on GIS and multivariate statistics[J].Science of the Total Environment, 356(1):45-61.

LEHMANN J, JOSEPH S.(EDS.).2009.Biochar for environmental management: science and technology [M].Earthscan Ltd, London,UK.

中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 1121.7—2006.土壤檢測(cè) 第7部分: 酸性土壤有效磷的測(cè)定[S].

SOLAIMAN M Z, BLACKWELL P, STORER P, et al.2008.Use of biochar, mineral fertilizers and microbes for sustainable crop production[J].Western Mineral Fertilizer, Update, 8:12.

ZHENG R L, CAI C, LIANG J H, et al.2012.The effects of biochars from rice residue on the formation of iron plaque and the accumulation of Cd, Zn, Pb, As in rice (Oryza sativa L.) seedlings[J].Chemosphere,89(7): 856-862.

安增莉, 方青松, 侯艷偉.2011.生物炭輸入對(duì)土壤污染物遷移行為的影響[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊, 30(3):7-10.

卜曉莉，薛建輝.2014.生物炭對(duì)土壤生境及植物生長影響的研究進(jìn)展[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào), 23(3): 535-540.

關(guān)松蔭, 沈桂琴, 孟昭鵬, 等.1984.我國主要土壤剖面酶活性狀況[J].土壤學(xué)報(bào), 21(4): 368-381.

關(guān)松蔭.1986.土壤酶及其研究法[M].北京: 農(nóng)業(yè)出版社.

何緒生, 張樹清, 余雕, 等.2011.生物炭對(duì)土壤肥料的作用及研究未來[J].中國農(nóng)學(xué)通報(bào), 27(15): 16-25.

胡振琪, 凌海明.2003.金屬礦山污染土地修復(fù)技術(shù)及實(shí)例研究[J].金屬礦山, (6): 53-56.

黃劍.2012.生物炭對(duì)土壤微生物量及土壤酶的影響研究[D].北京：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院.

梁毅, 楊慧, 曹建華, 等.2013.不同土地利用方式下土壤養(yǎng)分和酶活性的變化[J].廣西師范大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版, 31(1):125-129.

劉雷, 楊帆, 劉足根, 等.2008.微波消解 ICP-AES法測(cè)定土壤及植物中的重金屬[J].環(huán)境化學(xué), 27(4): 511-514.

魯如坤.1999.土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法[M].北京:中國農(nóng)業(yè)科技出版社.

駱永明.2009.污染土壤修復(fù)技術(shù)研究現(xiàn)狀與趨勢(shì)[J].化學(xué)進(jìn)展, 21(2/3):558-565.

錢嘉文, 宿賢超, 徐丹, 等.2014.生物炭對(duì)土壤理化性質(zhì)及作物生長的影響[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè), 41(1):15-16.

謝鈺.2012.王草產(chǎn)量、品質(zhì)和土壤性狀對(duì)生物炭濃度梯度的響應(yīng)[D].?？? 海南大學(xué).

徐明崗, 張青, 王伯仁, 等.2009.改良劑對(duì)重金屬污染紅壤的修復(fù)效果及評(píng)價(jià)[J].植物營養(yǎng)與肥料學(xué)報(bào), 15(1): 121-126.

余平.2002.采礦環(huán)境地球化學(xué)研究[J].礦產(chǎn)與地質(zhì), 16(6): 360-363.

張明月.2012.生物炭對(duì)土壤性質(zhì)及作物生長的影響研究[D].泰安: 山東農(nóng)業(yè)大學(xué).

張萬杰, 李志芳, 張慶忠, 等.2011.生物質(zhì)炭和氮肥配施對(duì)菠菜產(chǎn)量和硝酸鹽含量的影響[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 30(10): 1946-1952；

張文玲, 李桂花, 高衛(wèi)東.2009.生物質(zhì)炭對(duì)土壤性狀和作物產(chǎn)量的影響[J].中國農(nóng)學(xué)通報(bào), 25(17):153-157.

趙蘭坡, 姜巖.1986.土壤磷酸酶活性測(cè)定方法的探討[J].土壤通報(bào),7(3): 138-141.

鐘雪梅, 朱義年, 劉杰, 等.2006.竹炭包膜氮肥的利用率比較[J].桂林工學(xué)院學(xué)報(bào), 26(3):404-407.