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    汞減排帶來的機(jī)遇

    2014-02-09 03:20:02陳友德
    水泥技術(shù) 2014年6期
    關(guān)鍵詞:活性碳收塵生料

    汞減排帶來的機(jī)遇

    1 美國的汞管制和水泥工業(yè)

    美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)制定了危險(xiǎn)空氣污染物國家排放標(biāo)準(zhǔn)(NESHAP),1999年開始在美國的水泥廠實(shí)施,主要有:顆粒物質(zhì)、看得見的煙囪排放渾濁物、碳?xì)浠衔锖投河ⅰ⑦秽目偭俊?006年提出汞排放限值為41μg/dscm(7%O2),相當(dāng)于34.5μg/m3(標(biāo))(10%O2),監(jiān)測要求為每年3h煙囪測試。在接下來的幾年里,此項(xiàng)規(guī)定受到工業(yè)和環(huán)保行業(yè)組織的挑戰(zhàn)。

    2012年12月20日,為了應(yīng)對聯(lián)邦法院的判決,以行業(yè)請?jiān)笗陀嘘P(guān)技術(shù)資料為基礎(chǔ),美國環(huán)境保護(hù)局對水泥生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的空氣有毒物標(biāo)準(zhǔn)完成了修改。按照修改規(guī)定,估計(jì)節(jié)省實(shí)施費(fèi)用5200萬美元。

    危險(xiǎn)空氣污染物國家排放標(biāo)準(zhǔn)的排放量是按最大完成控制技術(shù)(MACT)來計(jì)算的。對現(xiàn)生產(chǎn)的水泥廠規(guī)定年汞排放量為55磅/百萬噸熟料(8~13μg/m3(標(biāo))),新建生產(chǎn)線為21磅/百萬噸熟料(3~5μg/m3(標(biāo)))。上述數(shù)值必須連續(xù)監(jiān)測,于2015年9月9日生效。

    美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)估計(jì),汞限值實(shí)施的結(jié)果是:汞排放量將減少92%,為完成減排限值,年將多支出3.5億美元,美國水泥協(xié)會將付出34億美元的裝備費(fèi)用。

    2 汞對工藝過程的挑戰(zhàn)

    在煅燒工藝過程中,汞的排放量和汞循環(huán)變化相當(dāng)大,圖1所示為2011年美國各水泥廠的汞排放量,資料來自美國環(huán)境保護(hù)局有毒物質(zhì)排放清單和溫室氣體排放數(shù)據(jù)。

    圖1所示的每條線,代表一個(gè)水泥廠的汞排放量,按現(xiàn)水泥生產(chǎn)汞排放限值55磅/百萬噸熟料要求,超過50%的水泥生產(chǎn)廠需要設(shè)置減排裝置,才能滿足排放限值要求。而其中有29個(gè)廠,現(xiàn)排放值超過100磅/百萬噸熟料,也就是說減排數(shù)量超過40%,才能滿足限值要求。

    汞排放主要有兩種形態(tài),即汞元素和離子。圖2為水泥磨生產(chǎn)過程中,汞元素和汞離子的排放值,只有在生產(chǎn)過程中,了解汞排放產(chǎn)生的原因及轉(zhuǎn)變情況,才能采取正確的措施,減少排放。

    圖1 2011年美國水泥廠的汞(排放)

    3 汞減排技術(shù)

    汞減排技術(shù)按生產(chǎn)過程主要分為三類,即預(yù)處理(原料、燃料)、過程處理(固相排除)和后處理(過濾器清理)?,F(xiàn)將有關(guān)措施介紹如下:

    3.1 原料選擇(預(yù)處理)

    若汞問題主要源自原燃料,則可更換原燃料,但需考慮價(jià)格,若費(fèi)用不高,且對現(xiàn)生產(chǎn)影響較小,對熟料水泥性能影響不大,則可考慮更換。

    3.2 阻斷汞循環(huán)

    水泥生產(chǎn)過程中,原燃料中的堿、氯化合物在窯和分解爐內(nèi)揮發(fā)隨煙氣后逸,冷卻后凝結(jié)在生料表面,隨著煙氣溫度進(jìn)一步降低,煙氣內(nèi)相當(dāng)部分的氯堿化合物被窯尾收塵器收集,隨生料重新返回入窯,形成氯堿化合物循環(huán)。減緩氯堿化合物在生產(chǎn)過程中濃縮的主要方式為旁路放風(fēng)(bypass),放掉一部分高濃度氯堿化合物粉塵,使生產(chǎn)正常運(yùn)行。

    汞的揮發(fā)溫度低,一般的看法是,在生產(chǎn)過程中,揮發(fā)的汞元素和化合物隨煙氣排至大氣中,不存在汞在生產(chǎn)中的循環(huán)問題。但近年來的研究表明,在水泥生產(chǎn)過程中,汞存在循環(huán),也就是燃料在燃燒過程中,原燃料在生料磨煤磨內(nèi)烘干、粉磨過程中,原燃料內(nèi)所含的汞就主要以汞元素和化合物形態(tài)揮發(fā)(圖2),這些揮發(fā)物最終隨低溫?zé)煔馊胧諌m器;當(dāng)煙氣溫度進(jìn)一步下降時(shí),部分汞元素和化合物冷凝在生料顆粒表面;當(dāng)收塵器收下的細(xì)顆粒與生料混合入預(yù)熱器,隨著生料溫度的增高而再次揮發(fā),冷凝富集,形成汞循環(huán)。

    有文章稱,若能有效地排除部分高濃度的含汞元素和含汞化合物粉塵,其減排效率可達(dá)30%~70%。

    在美國Florida水泥廠一臺生料磨上進(jìn)行測試,發(fā)現(xiàn)當(dāng)生料磨停磨時(shí),系統(tǒng)內(nèi)收塵器收下的粉塵中,含汞量高,隨著時(shí)間的推移,則汞含量逐漸下降(圖3)。進(jìn)一步測試表明,收塵器內(nèi)溫度與汞濃度有關(guān),若能排除含汞濃度高的粉塵,則必將取得較好效益。對收塵器進(jìn)行測試的效果是,每周將袋收塵器收下的500t含汞粉塵送至水泥磨作混合材(相當(dāng)于1.5%的水泥磨產(chǎn)量),則汞減排效率可達(dá)40%。所需排除費(fèi)用為13200美元/kg汞。

    圖2 原料磨生產(chǎn)汞形態(tài)效應(yīng)

    圖3 袋收塵器收下的生料粉內(nèi)汞濃度隨時(shí)間的變化情況

    圖4 水泥窯粉塵處置系統(tǒng)和方式

    近年來,為提高粉塵排汞效率,使含汞粉塵排汞后,仍作入窯生料用,出現(xiàn)了一些粉塵排汞的焙燒技術(shù)和專利,例如:在輸送裝置內(nèi)加熱生料袋收塵器收下的含有較高濃度的汞粉塵,使汞得以揮發(fā),在此過程中,適當(dāng)噴入一些促使汞揮發(fā)的化合物,然后進(jìn)行汞回收。在上述小型試驗(yàn)裝置上,排汞效率超過90%(圖4)。

    3.3 煙氣汞收集

    ·在汞含量較高的煙氣中,噴入能夠吸收煙氣中的汞的粉狀活性碳,此方法在美國的電力工業(yè)得到應(yīng)用,許多環(huán)保組織認(rèn)為這是美國水泥工業(yè)汞減排最為適合的途徑。但是系統(tǒng)除增加活性碳噴射裝置外,還需增加費(fèi)用較高的清理過濾器投資。此外,生產(chǎn)過程中,需增加活性碳費(fèi)用,以及增大風(fēng)機(jī)能力,相應(yīng)增加生產(chǎn)費(fèi)用。此法排汞效率約80%。

    活性碳噴射效率與生產(chǎn)工藝流程有關(guān),使用前必須通過實(shí)驗(yàn)取得效果,才能考慮使用。

    ·在活性碳噴射裝置中,向汞含量較高的煙氣中噴入改性硅酸鹽,可取得活性碳稍低或相接近的排汞效率。有利之處是,含有高濃度汞的硅酸鹽粉塵經(jīng)收塵器收下后可作混合材入水泥磨,不足之處是必須在高濃度的氧化汞煙氣中使用才有效。

    ·采用固定吸附床汞洗滌器,這是一個(gè)清理過濾器(polishingfilter),其優(yōu)點(diǎn)是簡單和安全。其組成是在現(xiàn)有收塵器后設(shè)置煙氣冷卻裝置,而后設(shè)置一個(gè)固定吸附組件,系統(tǒng)為固定部件不需粉粒噴射,操作簡單,在試驗(yàn)時(shí),除汞效率超過90%,但投資費(fèi)用較活性碳噴射高得多。

    ·傳統(tǒng)的煙氣除硫濕法洗滌裝置和半干洗滌裝置也可用來除汞。各種半干洗滌器由反應(yīng)室組成,煙氣和石灰漿在流態(tài)化床作試劑用,能很好地吸收汞,有報(bào)道稱除汞效率超過90%,此法在電廠大量應(yīng)用,效果較好。此系統(tǒng)也考慮噴射活性碳,系統(tǒng)相對緊湊,操作簡單、靈活。系統(tǒng)設(shè)置在生料磨和袋收塵器之間,較清理過濾器節(jié)省投資。

    4 結(jié)束語

    2015年9月實(shí)施的汞排放標(biāo)準(zhǔn),超過一半的美國水泥廠需要投資興建汞減排裝置,才能滿足汞排放標(biāo)準(zhǔn)。

    目前較為有效的汞減排方法為活性碳和濕式洗滌裝置,但均遇到裝置費(fèi)用以及排汞后的粉塵處置問題,有關(guān)部門正研究探索一些新途徑,以便較好地解決汞減排問題。

    各廠的原燃料和工藝、生產(chǎn)狀況不一,所呈現(xiàn)的汞排放值很不一致,因而在興建汞減排裝置時(shí),必須搞清工廠汞排放的工藝及其必須限止的排放量,采用既能滿足排放限值要求,投資又較少的減排裝置,不同效率和不同費(fèi)用的排汞裝置均應(yīng)考慮。

    汞排放標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施是壓力,也是機(jī)遇,一些新的投資費(fèi)用低的減排裝置和減排方法必將出現(xiàn)。

    陳友德編譯自

    No.1/2014 World Cement

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