LC-MS/MS檢測(cè)新型“香料”毒品1例*

翟晚?xiàng)?，張春水，?彭，高利生

（公安部物證鑒定中心，北京100038）

分析測(cè)試

LC-MS/MS檢測(cè)新型“香料”毒品1例*

翟晚?xiàng)?，張春水，李 彭，高利生

（公安部物證鑒定中心，北京100038）

目的：對(duì)繳獲的疑似“香料”毒品進(jìn)行檢驗(yàn)。方法：采用LC-MS/MS方法對(duì)繳獲的樣品進(jìn)行定性和定量分析。結(jié)果：檢出合成大麻素JWH-018成分，含量為0.67%。結(jié)論：該成分是一種大麻素受體激動(dòng)劑，屬于“策劃藥”，該檢材屬于新型濫用藥物。

“香料”毒品；JWH-018；LC-MS/MS

“香料（Spice）毒品”是一種近年來(lái)在世界范圍內(nèi)流行的新型濫用藥物，其基質(zhì)通常為干燥的植物葉片和莖稈的混合物，主要有效成分為合成大麻素。合成大麻素是一類大麻素受體CB1和/或CB2的激動(dòng)劑，大多數(shù)比Δ9-THC具有更強(qiáng)的生理和藥理作用[1]。

近期，我實(shí)驗(yàn)室接收了一例疑似新型“香料”毒品的檢材，經(jīng)LC-MS/MS檢驗(yàn)，認(rèn)定其主要活性成分為JWH-018，屬于新型“香料”毒品。這是我國(guó)首例采用LC-MS/MS方法對(duì)新型香料毒品進(jìn)行定性、定量檢測(cè)的案例。

1 簡(jiǎn)要案情

××市公安局禁毒支隊(duì)破獲××制造販賣毒品案，抓獲犯罪嫌疑人××，查獲疑似毒品數(shù)包。其中一例樣品為干燥植物葉片的混合物，綠色，編為1號(hào)檢材。據(jù)犯罪嫌疑人交代，這是一種被稱為“香料”的新毒品，通過(guò)互聯(lián)網(wǎng)購(gòu)自國(guó)外，準(zhǔn)備出售。

2 檢驗(yàn)方法

2.1 儀器與試劑

安捷倫LC-MS/MS QQQ液相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀。瑞士Mettler電子天平。

JWH-018（1-戊基-3-（1-萘甲?；┻胚?，1.0mg·mL-1）標(biāo)準(zhǔn)品溶液（美國(guó)Cerilliant公司）；甲醇、乙腈為色譜純；水為色譜用超純水。

2.2 色譜/質(zhì)譜條件

安捷倫Poroshell 120EC-C18（3.0mm×50mm，2. 7μm）色譜柱，流動(dòng)相：高純水（A）和甲醇（B），梯度洗脫（0～12min,70%→90%B），柱溫30℃，流速0.3 mL·min-1，采用外標(biāo)法定量。

采用電噴霧電離-正離子模式（ESI+），霧化氣溫度350℃，霧化氣流量11L·min-1，霧化氣壓力35psi，毛細(xì)管電壓4000V，加速電壓3V。母離子質(zhì)荷比342.2，碎裂電壓（Fragmentor）135V，離子對(duì)342.2-->155.0（定量離子對(duì)）、342.2-->127.0，碰撞能量（CE）分別為28V和50V。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的配制

精密量取JWH-018的1.0mg·mL-1標(biāo)準(zhǔn)品溶液適量，用甲醇稀釋定容，配制成濃度分別為200、100、50、20、10、2ng·mL-1的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液備用。

2.4 樣品溶液的制備

精密稱取30.0mg（平行取兩個(gè)樣品），加入40mL甲醇，超聲5min，經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾，取1mL，加入40mL甲醇，混合均勻后取1.5mL供LC-MS/MS分析。

3 結(jié)果與討論

根據(jù)LC-MS/MS的預(yù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，本例疑似香料毒品中主要成分的質(zhì)荷比為342.2，經(jīng)查閱文獻(xiàn)和資料，懷疑此物質(zhì)是合成大麻素中的一種——JWH-018。為進(jìn)行定性和定量檢測(cè)，首先用JWH-018標(biāo)準(zhǔn)品建立檢測(cè)方法。

以母離子響應(yīng)高低為指標(biāo)進(jìn)行Fragmentor電壓的優(yōu)化。在50～140V的范圍內(nèi)，JWH-018的母離子響應(yīng)緩慢增加，在135V左右響應(yīng)最高且比較穩(wěn)定，當(dāng)電壓增大到140V之后，母離子響應(yīng)開始下降，達(dá)到170V電壓后下降更加明顯。這說(shuō)明，JWH-018的母離子對(duì)Fragmentor電壓要求不高，135V左右的電壓為最佳，更高的電壓會(huì)使得母離子發(fā)生碎裂，降低靈敏度，影響對(duì)母離子以及子離子的檢測(cè)。故選擇135V作為JWH-018的Fragmentor電壓值。

對(duì)JWH-018的子離子和碰撞能量（CE）參數(shù)進(jìn)行考察和優(yōu)化后發(fā)現(xiàn)：在CE10-90V的范圍內(nèi)，質(zhì)荷比為155.0和127.0的子離子響應(yīng)較高且穩(wěn)定。細(xì)致優(yōu)化后可知：在28V和50V的CE值下，155.0和127.0這兩個(gè)碎片離子有最大響應(yīng)值，且155.0碎片比127.0碎片有更大的響應(yīng)，故選擇342.2 -->155.0和342.2-->127.0作為定性離子對(duì)，前者作為定量離子對(duì)。推測(cè)的離子碎裂過(guò)程是：首先，化合物分子在溶劑和電場(chǎng)的作用下形成（M+1）+的準(zhǔn)分子離子。其后，帶正電荷的羰基誘導(dǎo)羰基和吲哚環(huán)之間或羰基和萘環(huán)之間發(fā)生斷裂，產(chǎn)生M/Z 155碎片和M/Z127碎片。M/Z155碎片形成所需的碰撞能量小于M/Z127碎片形成所需的能量，且前者的質(zhì)譜響應(yīng)高于后者。JWH-018的質(zhì)譜圖和推測(cè)碎裂途徑見(jiàn)圖1～3。

圖1 28V的碰撞能量下，JWH-018的子離子質(zhì)譜圖Fig.1 Product ion mass spectrum of JWH-018（CE=28V）

圖2 50V的碰撞能量下，JWH-018的子離子質(zhì)譜圖Fig.2 Product ion mass spectrum of JWH-018（CE=50V）

圖3 JWH-018的推測(cè)碎裂途徑Fig.3 Speculated fracture mechanism of JWH-018

采用2.2的優(yōu)化方法參數(shù)和2.4的樣品制備方法對(duì)樣品進(jìn)行分析，在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的342.2-->155.0（定量離子對(duì)）和342.2 -->127.0離子對(duì)均出現(xiàn)，且相對(duì)豐度比與添加對(duì)照品的離子對(duì)相對(duì)豐度比一致（標(biāo)準(zhǔn)品的離子對(duì)相對(duì)豐度比為1.19，樣品的離子對(duì)相對(duì)豐度比為1.20）；同時(shí)，檢出的色譜峰保留時(shí)間與空白檢材添加對(duì)照品的色譜峰保留時(shí)間一致（均為6.68min）。據(jù)此，確認(rèn)樣品中存在JWH-018。

對(duì)2.2中建立的方法進(jìn)行有效性評(píng)估，該方法專屬性和準(zhǔn)確度良好，日內(nèi)精密度RSD<2.51%，日間精密度RSD<4.97%，線性范圍2～100ng·mL-1，線性回歸方程為Y=6879.76X+571.26，R2=0.99927。經(jīng)LC-MS/MS分析，樣品中的JWH-018含量為0.67%，樣品溶液的提取離子流色譜圖見(jiàn)圖4。

LC-MS/MS analysis of a sample of novel“spice”drugs*

ZHAI Wan-feng*,ZHANG Chun-shui,LI Peng,GAO Li-sheng
（Institute of Forensic Science,Ministry of Public Security,Beijing 100038,China）

Objective：To analyze the suspected seized“spice”drug sample.Methods：The sample was analyzed by LC-MS/MS with qualitative and quantitative methods.Results：Synthetic cannabinoids JWH-018 was detected and determined.Conclusion：Being an agonist of cannabinoid receptors,JWH-018 is one kind of“designer drugs”. This sample is one kind of abused drugs.

“spice”drugs;JWH-018;LC-MS/MS

O657.72；S859.81

A

1002-1124（2014）10-0026-02

2014-07-28

公安部重點(diǎn)研究計(jì)劃項(xiàng)目（201201ZDYJ005）

翟晚?xiàng)鳎?987-），女，碩士，研究實(shí)習(xí)員，研究方向：毒品分析檢驗(yàn)。