史宏德
(寶鋼股份鋼管條鋼事業(yè)部焊管廠,上海 201900)
金屬材料在人類發(fā)展歷史上占有極為重要的地位。到目前為止,在各種材料中,金屬及其合金仍然是工程領(lǐng)域、工業(yè)部門用量最大的材料。管道輸送油氣已成為第五種運(yùn)輸方式而被廣泛采用,但是,油氣輸送管道因金屬腐蝕穿孔泄漏而引起的爆炸、環(huán)境污染情況時(shí)有發(fā)生。
HFW焊管是利用高頻電流的集膚效應(yīng)和鄰近效應(yīng)將管坯邊緣迅速加熱到焊接溫度后進(jìn)行擠壓、焊接而成。其外形美觀、生產(chǎn)效率高、成本低,已廣泛應(yīng)用于油氣輸送管線。
通常HFW焊管在用于油氣輸送管線前要進(jìn)行外防腐,如環(huán)氧樹脂防腐、聚乙稀防腐等。然而,當(dāng)HFW焊管生產(chǎn)后未及時(shí)防腐,并且在露天堆場放置一段時(shí)間后,在一定的條件下就會(huì)發(fā)生明顯的腐蝕,造成金屬材料的損失,同時(shí)對(duì)管線的安全使用產(chǎn)生影響[1-4]。
以X65級(jí)HFW焊管露天堆放一年后為例,運(yùn)用LEICA DMR正置式光學(xué)顯微鏡 (SCW13)分析、JSM-6490LV掃描電鏡 (SCW030)分析等方法,對(duì)試樣的腐蝕特點(diǎn)和腐蝕機(jī)理進(jìn)行了研究。
某規(guī)格X65級(jí)HFW焊管在某露天堆場存放一年后的照片如圖1所示,表面噴丸處理時(shí)發(fā)現(xiàn)鋼管表面有凹坑缺陷,其宏觀形貌如圖2所示。
圖1 X65管線鋼管露天存放照片
圖2中試樣1的表面有沿管體縱向均勻密布的帶狀腐蝕坑,深度為0.1~0.2 mm;試樣2表面有分布不規(guī)則腐蝕坑,深度0.5~2 mm。
試驗(yàn)依據(jù)GB/T 21638—2009《鋼鐵材料缺陷電子束顯微分析方法通則》進(jìn)行,試驗(yàn)設(shè)備采用LEICA DMR正置式光學(xué)顯微鏡(SCW13)以及JSM-6490LV 掃描電鏡(SCW030)。
圖2 鋼管表面凹坑缺陷形貌
圖3 試樣2表面微觀形貌
圖4 試樣2缺陷處截面金相組織及形貌
圖3為試樣2的表面微觀形貌,通過掃描電鏡可見凹坑缺陷處底部為較疏松的銹蝕形貌,正常處為噴丸后的表面形貌。圖4為試樣2的截面金相組織形貌,在金相顯微鏡下可見試樣組織為鐵素體,晶粒度10級(jí),材料基體中有點(diǎn)狀?yuàn)A雜物存在,夾雜物周圍組織晶粒較大。對(duì)試樣夾雜物的成分進(jìn)行分析表明,試樣組織中含有O,Al,Ca,Ti等元素,這是由于X65管線鋼在精煉時(shí)經(jīng)過鈣的變性處理,大部分CaO和Al2O3等鋁酸鈣夾雜物呈液態(tài)上浮進(jìn)入精煉渣層,但有少量留在鋼中[5-6]。
鋼管露天堆放并沒有防雨措施,雨水沿鋼管表面自上而下流淌,在管與管接觸處有積水形成,并且不易排出,從而形成了電化學(xué)腐蝕。這種腐蝕是通過在鋼管暴露表面上形成的原電池來進(jìn)行的,這種原電池叫做腐蝕電池,其特征為陰極、陽極和陰陽極之間有使電子轉(zhuǎn)移的導(dǎo)電回路存在,腐蝕的實(shí)質(zhì)是氧化還原反應(yīng)。
腐蝕電池的陽極溶解生成
腐蝕電池的陰極溶解生成
總反應(yīng)式為
在水和氧的作用下進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為
氫氧化鐵易于脫水而生成Fe2O3,反應(yīng)式為
這是鐵銹的常見形式,經(jīng)拋丸清理后出現(xiàn)如圖2(a)所示的沿管體縱向均勻密布的帶狀腐蝕坑。 圖 2(b)所示的腐蝕坑顯然比圖 2(a)嚴(yán)重,該試樣取自同一露天堆場與地面接觸焊管的管體,除與地面積水接觸外還與土壤接觸,如圖5所示。土壤具有毛細(xì)管多孔性,通常會(huì)形成膠體體系。在土壤土粒之間,存在大量的毛細(xì)管微孔或孔隙,孔隙中充滿空氣和水,由于水分的存在,土壤成為離子導(dǎo)體,具有電解質(zhì)溶液的特征。其次,土壤的類型、電阻率、含水量、酸堿度、硫化物、硫酸鹽等都是影響鋼管腐蝕速率的因素。當(dāng)土壤含水量高、或含鹽量、含酸量高時(shí),都會(huì)加快鋼材的腐蝕。
圖5 焊管露天堆放情況照片
土壤中存在的微生物主要是硫酸鹽,還原菌SRB也能促進(jìn)金屬的腐蝕,總反應(yīng)式為
圖2(b)所示的腐蝕坑年腐蝕量為2 mm,試樣厚8 mm,大約4年時(shí)間會(huì)發(fā)生腐蝕穿孔,因此可以判斷,與試樣2接觸的土壤具有很強(qiáng)的腐蝕性。
根據(jù)以上分析可知,試樣表面銹蝕坑與材料堆放的環(huán)境和時(shí)間有關(guān),同時(shí),材料內(nèi)部的夾雜物及周圍組織異常導(dǎo)致的成分不均勻和組織不均勻可能會(huì)成為銹蝕的起源點(diǎn)[7-10]。
針對(duì)HFW焊管在露天堆場產(chǎn)生的腐蝕問題,可采取如下預(yù)防措施:①合理安排制管和防腐的生產(chǎn)計(jì)劃,盡量做到同步進(jìn)行;②有條件時(shí),在防腐前HFW焊管應(yīng)堆放在庫內(nèi);③在露天堆放的焊管應(yīng)與地面隔離并覆蓋防水雨布(見圖6~圖7);④露天堆場要設(shè)置排水溝;⑤在露天堆放有防護(hù)措施的焊管也應(yīng)該在三個(gè)月內(nèi)進(jìn)行防腐。
圖6 焊管與地面隔離堆放
圖7 堆放鋼管覆蓋防水雨布
(1)試樣表面銹蝕坑屬于電化學(xué)腐蝕,并與材料堆放環(huán)境和時(shí)間有關(guān)。
(2)金屬材料內(nèi)部的夾雜物及周圍組織的異??赡軙?huì)成為銹蝕的起源點(diǎn)。
(3)露天堆放的焊管應(yīng)覆蓋防水雨布并與地面隔離。
(4)在露天堆放有防護(hù)措施的焊管也應(yīng)在三個(gè)月內(nèi)進(jìn)行防。
[1]黃春芳.天然氣管道輸送技術(shù)[M].北京:中國石化出版社,2011.
[2]王引真,熊偉,王彥芳,等.油氣管道選材[M].北京:中國石化出版社,2010.
[3]李鶴林.中國焊管50年[M].西安:科學(xué)技術(shù)出版社,2008.
[4]高惠臨.管線鋼與管線鋼管 [M].北京:中國石化出版社,2012.
[5]李代鍾.鋼中的非金屬夾雜物[M].北京:科學(xué)出版社,1983.
[6]姜錫山.鋼中非金屬夾雜物[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2011.
[7]王榮.管道的腐蝕與控制[M].西安:西北工業(yè)大學(xué)出版社,2012.
[8]龔敏.金屬腐蝕理論及腐蝕控制[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009.
[9]王恒.金屬清洗與防銹[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2013.
[10]何仁洋.油氣管道檢測與評(píng)價(jià)[M].北京:中國石化出版社,2010.