RP—HPLC法測(cè)定紅毛丹中三氟氯氰菊酯的含量

摘要：建立了用反相高效液相色譜法測(cè)定紅毛丹（Nephelium lappaceum L.）中三氟氯氰菊酯殺菌劑殘留量的方法。色譜條件：Shim-pack VP-ODS（150 mm×4.6 mm，5 μm）色譜柱，甲醇∶水=75∶25（V/V）為流動(dòng)相，等度洗脫，流速為0.5 mL/min，檢測(cè)波長(zhǎng)223 nm。結(jié)果表明，三氟氯氰菊酯與雜質(zhì)能較好的分離，三氟氯氰菊酯在0.068～7.201 μg/mL（R2=0.999 8）濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，平均回收率為97.85%～100.42%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.43%～3.82%，檢測(cè)限（S/N=3）為0.002 μg/mL。該方法靈敏度高、操作簡(jiǎn)便、結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好，可用于紅毛丹中三氟氯氰菊酯的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：反相高效液相色譜法；紅毛丹（Nephelium lappaceum L.）；三氟氯氰菊酯

中圖分類(lèi)號(hào)：O657.7+2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）11-2650-03

三氟氯氰菊酯（Cyhalothrin）化學(xué)名稱(chēng)為2，2-二甲基-3-（2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基）環(huán)丙烷羧酸-α-氰基-3-苯氧基芐酯。原藥為米黃色無(wú)臭味固體，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、甲苯和二氯甲烷等大多數(shù)有機(jī)溶劑。三氟氯氰菊酯熔點(diǎn)為49.2 ℃，275 ℃時(shí)分解，在15～25 ℃條件下貯藏穩(wěn)定性為6個(gè)月。同其他菊酯類(lèi)除蟲(chóng)殺蟲(chóng)劑相比，其化學(xué)結(jié)構(gòu)中增加了3個(gè)氟原子，使殺蟲(chóng)譜更廣、藥效迅速，具有強(qiáng)烈的滲透作用，增強(qiáng)了耐雨水沖刷能力，因而是國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最廣的農(nóng)藥種類(lèi)之一。三氟氯氰菊酯是一種中等毒性、殺蟲(chóng)活性較高的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑，其作用在于改變昆蟲(chóng)神經(jīng)膜的通透性，使中毒昆蟲(chóng)過(guò)度興奮、麻痹而死，對(duì)昆蟲(chóng)以觸殺和胃毒作用為主，無(wú)內(nèi)吸及熏蒸作用。三氟氯氰菊酯可適用于防治花生、大豆、棉花、果樹(shù)、蔬菜的多種害蟲(chóng)。國(guó)內(nèi)外對(duì)三氟氯氰菊酯的研究主要集中在對(duì)其防治蟲(chóng)害的效果或與其他農(nóng)藥混用的增效作用等方面，也有對(duì)其殘留分析的研究，如用氣相色譜法檢測(cè)三氟氯氰菊酯在蘋(píng)果[1，2]、獼猴桃[3]、菜用大豆[4]、香蕉[5]、絞股藍(lán)[6]中的殘留，在蔬菜及土壤中的殘留動(dòng)態(tài)也有研究[7-10]；曹愛(ài)華等[11]研究了三氟氯氰菊酯在煙草、大豆和土壤中的殘留；高智席等[12]用液相色譜法測(cè)定羊肉組織中胺菊酯和三氟氯氰菊酯殘留量。目前還沒(méi)有用液相色譜測(cè)定植物中三氟氯氰菊酯的殘留，本研究運(yùn)用反相高效液相色譜建立了測(cè)定紅毛丹（Nephelium lappaceum L.）中三氟氯氰菊酯含量的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

Shimadzu LC-2010AT型高效液相色譜儀，LC solution色譜工作站，CBM-20A系統(tǒng)控制器，SPD-M20A二極管陣列檢測(cè)器，SIL-20A自動(dòng)進(jìn)樣器（日本島津公司）；SY3200超聲波清洗器（上海聲源超聲波儀器設(shè)備有限公司）；電子天平（上海越平科學(xué)儀器有限公司）；微孔過(guò)濾裝置。

三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品（含量≥99.8%，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所），甲醇（分析純，成都市科龍化工試劑廠），二次蒸餾水。所有溶液使用前均由0.45 μm孔徑的濾膜過(guò)濾。紅毛丹購(gòu)于本地超市。

2.1 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

利用二極管陣列檢測(cè)器對(duì)以上配制好的三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液在200～800 nm范圍內(nèi)掃描，得到三氟氯氰菊酯的紫外吸收光譜圖（圖1）。結(jié)果表明，三氟氯氰菊酯在204、223和275 nm處均有較強(qiáng)吸收，色譜檢測(cè)圖顯示吸收波長(zhǎng)小于210 nm時(shí)，吸收干擾較大?？紤]到三氟氯氰菊酯基體干擾和靈敏度等因素，測(cè)定了三氟氯氰菊酯與雜質(zhì)在223 nm 處的分離效果（圖2B），樣品中各雜質(zhì)在該波長(zhǎng)時(shí)對(duì)三氟氯氰菊酯的測(cè)定無(wú)影響，且色譜峰形較好。因此選定檢測(cè)波長(zhǎng)為223 nm。

2.5 重復(fù)性試驗(yàn)

以紅毛丹為樣品按上述方法操作后，在所選條件下進(jìn)行測(cè)定。重復(fù)操作7次，3種紅毛丹中三氟氯氰菊酯測(cè)定的RSD分別為2.18%、3.04%和2.79%。

2.6 三氟氯氰菊酯的加標(biāo)回收試驗(yàn)

在3種紅毛丹中定量加入三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其回收率。重復(fù)測(cè)定3次，其平均回收率為97.85%～100.42%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.43%～3.82%（表1）。

2.7 實(shí)際樣品測(cè)定

紅毛丹液體樣品按所確定的樣品處理方法和色譜條件進(jìn)行三氟氯氰菊酯含量的測(cè)定，三氟氯氰菊酯的含量為0.120～0.360 μg/g。如表1所示。

3 小結(jié)與討論

建立了紅毛丹中殘留三氟氯氰菊酯的RP-HPLC測(cè)定方法。在所確定的樣品分析條件下，紅毛丹中殘留三氟氯氰菊酯平均回收率為97.85%～100.42%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.43%～3.82%，線性范圍0.068～7.201 μg/mL，方法的檢出限為0.002 μg/mL。該方法簡(jiǎn)單快速，精密度和靈敏度較高，線性關(guān)系良好，是一種檢測(cè)紅毛丹中三氟氯氰菊酯殘留量的有效方法。

參考文獻(xiàn)：

[1] 梁 俊，李海飛，劉 靜.蘋(píng)果中氯氟氰菊酯殘留降解研究[J].果樹(shù)學(xué)報(bào)，2008，25（5）：661-665.

[2] 李海飛，梁 俊，趙政陽(yáng).蘋(píng)果中三氟氯氰菊酯殘留GC-ECD測(cè)定[J].西北農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2006，15（5）：136-139.

[3] 雷 林，周洪波，張 軍，等.三氟氯氰菊酯在獼猴桃上的殘留動(dòng)態(tài)研究[J]. 資源開(kāi)發(fā)與市場(chǎng)， 2009，25（7）：592-593.

[4] 郭建輝，張奇泓，楊淑娟，等.菜用大豆三氟氯氰菊酯殘留動(dòng)態(tài)研究[J].安全與環(huán)境學(xué)報(bào)， 2008， 8（5）： 1-4.

[5] 郭建輝，楊淑娟，陳麗萍，等.敵敵畏、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯在香蕉上的殘留動(dòng)態(tài)[J].熱帶作物學(xué)報(bào)，2011，32（5）：951-955.

[6] 李科明，覃偉權(quán)，李修煉，等.三氟氯氰菊酯在絞股藍(lán)上的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].中國(guó)農(nóng)學(xué)通報(bào)， 2008，24（7）：81-84.

[7] 黃智輝，王登飛，陳練洪，等.氣相色譜法同時(shí)測(cè)定蔬菜中三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯殘留量[J].食品科技，2009， 34（1）：264-266.

[8] 郭 明，閆志順，王瑞清，等.氟氯氰菊酯（功夫）在棉花和土壤中殘留動(dòng)態(tài)研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2003，22（1）：116-119.

[9] 黃士忠，李治祥，凌聯(lián)銀.功夫在大豆及土壤中殘留量的氣相色譜分析方法[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)，1996，15（5）：225-227.

[10] 楊周寧，楊仁斌，佘佳榮，等.高效氯氟氰菊酯在小白菜和土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2011（1）：188-190.

[11] 曹愛(ài)華，劉寶安，徐光軍.“功夫”菊酯在煙草及土壤中的殘留消解趨勢(shì)和安全使用研究[J].煙草科技病蟲(chóng)害防治，1997（6）：42-43.

[12] 高智席，敖克厚，李 波，等.SPE-RP-HPLC法測(cè)定羊肉組織中胺菊酯和三氟氯氰菊酯殘留量[J].分析試驗(yàn)室，2012，31（5）：116-119.